萘与叔丁醇在沸石上的液相烷基化反应

选取几种孔径较大的微孔沸石 HY,HX,Hβ与 HM,考察了它们在对萘的液相叔丁基化反应的催化性能 .结果发现活性和选择性顺序均为 :HY>HX>Hβ>HM.并以 HY沸石为本反应的催化剂 ,考察了反应时间、温度和原料配比对反应的影响 .研究表明 :液相条件下萘在 HY沸石上的叔丁基化反应的适合操作条件为 :反应时间 8h;反应温度 2 0 0℃ ;叔丁醇 /萘为 2 .     

沸石分子筛催化甲苯和叔丁醇烷基化反应的研究进展

沸石分子筛催化甲苯叔丁醇烷基化反应合成对叔丁基甲苯是一条新的工艺路线,由于其原料价格低廉、对叔丁基甲苯选择性高、产物易分离等特点,因而受到国内外学者的极大关注。本文综述了甲苯叔丁基化反应的机理、沸石分子筛催化剂及其改性方面的最新研究进展。重点阐述了杂多酸改性、金属氧化物改性、金属离子改性以及碱改性对沸石分子筛催化甲苯叔丁基化反应性能的影响。指出在保持分子筛高选择性、高活性的基础上,提高分子筛催化剂稳定性及寿命,使其具备工业应用价值,是未来甲苯叔丁基化技术的研究重点。     

改性MCM-41催化苯酚与叔丁醇烷基化反应性能研究

采用MCM-41分子筛催化剂进行液相催化苯酚与叔丁醇的烷基化反应,通过XRD、TEM、BET、NH₃-TPD等手段对催化剂进行表征,考察了反应条件对苯酚转化率、对叔丁基苯酚（PTBP）选择性以及改性处理对催化剂性能的影响。结果表明,酸改性后MCM-41分子筛并未改变其结构,酸性增强,微孔体积基本不变,比表面积、孔体积和孔径都增加。在反应温度为130℃、n（叔丁醇）∶n（苯酚）=7∶1的条件下,反应10 h内苯酚平均转化率为65%,PTBP选择性为60%。     

含羧酸基离子液体催化苯酚与叔丁醇烷基化反应的研究

研究了含羧酸基离子液体[C1imCH2CH2COOH]HSO4催化苯酚与叔丁醇的烷基化反应,考察不同的酸性离子液体、反应温度T、反应时间t、反应物摩尔比及离子液体(IL)用量等因素对反应结果的影响,并考察了重复利用离子液体的可能性.研究结果表明,在T=70℃,n(苯酚)∶n(叔丁醇)∶n(IL)=5∶5∶4,t=7h的...     

HZSM-5分子筛上苯酚与异丙醇烷基化反应的研究

在HZSM-5分子筛上,考察了温度,原料配比,催化剂的装填量,空速及不同硅铝比等对苯酚与异丙醇烷基化反应的影响。在适宜的条件下:T=280℃,WHSV=3.0h-1,Catalyst Loading=0.5g,n(IPA)/n(Phenol)=0.8,苯酚的转化率可达30%以上,邻异丙基苯酚和对异丙基苯酚的选择性分别可达15%和80%。     

甲苯与叔丁醇在超稳Y沸石上的烷基化反应研究

考察了HM、USY、Hβ、HZSM-5等4种沸石分子筛在甲苯与叔丁醇烷基化反应中的催化性能,用NH3-TPD和Py-IR等手段对几种催化剂的物化性质进行了表征.结果表明,除催化剂的酸量外,催化剂的酸种类和孔结构也是影响催化性能的重要因素;L酸在甲苯的叔丁基化反应中起主要活性中心作用,且强酸中心的存在对烷基化产物的选择性不利.采用催化活性较高的超稳Y沸石分子筛作催化剂,考察了反应条件对烷基化反应的影响.在适宜的操作条件下,即催化剂焙烧温度623 K、反应温度180℃、反应时间4 h、初始压力0.6 MPa和n(叔丁醇)/n(甲苯)为2时,甲苯转化率达46.4%,叔丁基甲苯(TBT)选择性为97.0%,对叔丁基甲苯(p-TBT)选择性为65.9%.     

稀土沸石催化液相苯酚烷基化

通过酸水解路线一步水热法合成稀土杂原子沸石分子筛Ce β,考察了Ce β分子筛催化剂在液相苯酚烷基化制苯酚中的催化性能。实验结果表明,Ce离子的引入增强了催化剂的酸量和酸强度,在低温液相苯酚烷基化中具有较好的活性和稳定性,邻甲酚和对甲酚的收率分别达到10. 4%和5. 3%。同时考察了催化剂的重复利用性,Ce β第五次反应时发生少许下降,邻甲酚和对甲酚的收率6. 8%和3. 9%,说明Ce β分子筛具有较好的回收复用性。     

改性HZSM-5分子筛上苯酚与甲醇的烷基化反应

在反应温度为673K,苯酚与甲醇的摩尔比为1:1,重时空速(WHSV)为0 5h-1的反应条件下,研究了改性HZSM-5分子筛上苯酚与甲醇烷基化反应的反应规律。用酸性氧化物(P2O5),碱性氧化物(MgO),中性氧化物(Sb2O3)对HZSM-5改性都可以提高苯酚甲基化反应产物芳香醚(Anisole+methylAnisole)的选择性,降低甲酚和二甲酚的选择性。随着氧化物负载量的增加,邻-甲酚的选择性增加。适度的氧化物改性可以提高对-甲酚的选择性,改性效果:Sb2o3>P2O5>MgO。     

复合分子筛催化剂的苯酚异丙醇烷基化反应性能

本文采用水热后合成法得到β-MCM-41复合分子筛,并用其做为催化剂催化苯酚异丙醇烷基化反应。利用NH3-TPD和XRD的表征方法对复合分子筛进行了表征,结果证实了β-MCM-41是具有弱酸和强酸双重酸性和微孔和介孔双重结构的复合分子筛,并且其酸性强酸量多适宜酸催化的苯酚异丙醇烷基化反应。实验表明:复合分子筛β-MCM-41良好的结构不但提高了苯酚的转化率,同时还提高了对异丙基苯酚的选择性。     

分子筛催化甲苯和叔丁醇烷基化反应的机理及热力学分析

研究了沸石分子筛催化甲苯和叔丁醇烷基化反应机理,并采用热力学计算方法对甲苯叔丁基化过程所涉及的主要反应迚行了热力学分析。研究结果表明,甲苯和叔丁醇烷基化属于芳环上的亲电子取代反应,遵循正碳离子机理。甲苯和叔丁醇烷基化反应是一个自发迚行的放热反应,温度越高,反应热效应越小,反应自发迚行的程度越低。     

苯酚与邻烯丙基苯酚烷基化反应的研究

考察了磷钨酸（Ｈ３ＰＷ１２Ｏ４０·ＸＨ２Ｏ）、对甲基苯磺酸、浓硫酸和ＨＹ型分子筛等四种催化剂对苯酚与邻烯丙基苯酚烷基化反应的影响,结果表明磷钨酸具有较好的催化活性和选择性。在磷钨酸催化下,控制适宜的反应条件,产物产率达７５％,羟值４６７．４。产物经分离及红外光谱、核磁共振谱（Ｈ′－ＮＭＲ）等方法测定,证明主要是１,２－二（２－羟基苯基）丙烷和１－（２－羟基苯基）－２－（４－羟基苯基）丙烷两种双酚的混合物,两种化合物在混合物中比例相近。此双酚混合物可作为合成新型环氧树脂的单体     

改性Beta（Na）型分子筛对异丙醇苯酚烷基化反应的影响

本文研究了用Beta（Na）型分子筛及用Na2O、磷钨酸改性后的Beta（Na）型分子筛作催化剂对苯酚异丙醇烷基化反应的影响。采用NH3-TPD、X射线衍射对催化剂晶相和表面酸性进行表征。实验结果表明：用Na2O改性后催化剂基本失活,而用磷钨酸改性后转化率可达68.3165%,邻异丙基苯酚选择性可达59.9167%。     

SiW/Al-HMS上的甲苯与叔丁醇的烷基化反应

以十二烷基胺为模板剂合成中孔分子筛Al-HMS,并将硅钨杂多酸(SiW12)浸渍固载在Al-HMS上,用XRD、FT-IR和NH3-TPD对Al-HMS以及不同负载量的催化剂进行了表征。结果发现,当SiW负载量为40%时,SiW仍然均匀分布在载体表面上。考察了Al-HMS负载SiW用于甲苯与叔丁醇的烷基化反应的催化性能。当负载量为40%时,催化剂的酸量最大、活性最好。采用40%SiW/Al-HMS为催化剂,研究了各种反应条件对催化剂性能的影响。实验结果表明,在适宜的操作条件下即反应温度453 K、反应时间4 h、叔丁醇与甲苯的摩尔比为3、原料与催化剂的质量比为3、初始压力0.60 MPa的条件下,甲苯转化率为56.77%,对叔丁基甲苯的选择性为73.15%。     

不同沸石分子筛催化剂上萘与异丙醇的烷基化反应

考察了USY、Hβ、HMCM-22、HM、HZSM-5等5种沸石分子筛在萘与异丙醇烷基化反应中的催化性能,并用XRD和NH3-TPD等手段对催化剂的物化性质进行了表征。实验结果发现,沸石分子筛的酸性质和孔结构是影响其活性和选择性的主要因素,以弱酸和中强酸为主的酸性中心以及十二元环开放的孔道有利于提高催化剂活性,而与目标产物2,6-二异丙基萘的分子直径接近的一维孔道有利于其选择性的提高。     

La2O3/USY催化剂催化甲苯与叔丁醇的烷基化反应

以超稳Y沸石分子筛(USY)负载La2O3作为催化剂,在100 mL高压釜反应器中进行了甲苯与叔丁醇的烷基化反应.考察了不同La2O3负载量对甲苯与叔丁醇烷基化反应的影响,并用XRD、NH3-TPD等手段对几种负载型催化剂的物化性质进行了表征.当La2O3的负载量为20%时,La2O3仍在USY表面上高度分散,催化剂焙...     

苯酚与叔丁醇烷基化反应的热力学研究

采用热力学计算方法研究了苯酚与叔丁醇烷基化反应热力学,研究结果表明,苯酚与叔丁醇烷基化反应是自发进行的放热反应,反应热效应和反应平衡常数均随着温度升高而减小。在相同的温度下,与苯酚羟基上成醚反应相比,苯酚C上烷基化反应的自发进行趋势和反应平衡常数均较大。苯酚C上烷基化反应中,三取代反应的自发进行趋势和反应平衡常数均最大,二取代反应居中,一取代反应最小。与气相反应相比,液相烷基化反应放热量较大,其自发进行趋势和反应平衡常数均较大,反应以液相进行更有利。     

ZSM—5沸石催化剂上甲苯／乙醇烷基化反应活性稳定性的初步预测

在其它反应条件不变的前提下,通过调变空速的方法,测出催化剂的稳空速点。稳空速点的测定,不但可以确定最佳空速条件,而且可做为初步预测反应活性稳定性的一种尝试。提出了催化剂的活性中心有效利用率η的概念。利用η的大小,可作为初步预测反应活性稳定性的另一种尝试。     

甲苯与叔丁醇在Fe2O3/HM催化剂上的烷基化反应

以HM沸石分子筛负载Fe2O3作为催化剂,在100 mL高压釜反应器中进行了甲苯与叔丁醇的烷基化反应.考察了不同Fe2O3负载量对甲苯与叔丁醇烷基化反应的影响,并用XRD、NH3-TPD和TG等手段对几种负载型催化剂的物化性质进行了表征.当Fe2O3的负载量为18%时,Fe2O3仍在HM表面高度分散,催化剂焙烧温度为650℃时,对叔丁基甲苯的选择性最高,为80.6%,叔丁基甲苯的选择性达到100%.采用18?2O3/HM作为催化剂,研究了各种反应条件对催化剂性能的影响.实验结果发现,在适宜的反应条件下,即反应温度180℃,反应时间3 h,叔丁醇与甲苯摩尔比为3,初始压力1.0 MPa,原料与催化剂质量比为5,溶剂与甲苯摩尔比为8时,甲苯的转化率为36.6%,对叔丁基甲苯的选择性为78.4%.