N,N′-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺的合成

本文采用两步法由三丙酮氨与己二胺合成了光稳定剂９４４ 中间体, Ｎ, Ｎ′双（２,２,６,６四甲基４哌啶基）己二胺。对其中的关键步骤,加成脱水生成席夫碱中间体的反应进行了研究,对此反应的影响因素,包括温度,催化剂与摩尔比等进行了优化。如以骨架镍为催化剂,在优化的条件下光稳定剂９４４ 中间体的收率可达７６％ 以上。     

N,N''-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,6-己二胺

受阻胺类光稳定剂(HALS)已成为聚合物稳定剂消费市场的主流,其发展趋势是高分子量化,相对分子量达到2000～3000;低碱性;复合化,多功能化;反应型HALS开始使用。制约我国HALS发展的关键因素是中间体的生产技术,国内只有哌啶醇一种中间体实现了工业化。目前中间体N,N 二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,6-己二胺的中试工作已完成,分离收率达90％以上,年产千吨的生产装置将于11月投产,这将会促进国内HALS的发展,以应对WTO的挑战。     

受阻胺类光稳定剂GW-944的合成

以三聚氯氰、叔辛胺和N,N′ 二(2,2,6,6 四甲基 4 哌啶基) 1,6 己二胺为原料用三步法合成出受阻胺类光稳定剂GW-944。三聚氯氰与叔辛胺在5℃下反应3h,得到中间体Ⅰ,收率71 4%;Ⅰ与N,N′ 二(2,2,6,6 四甲基 4 哌啶基) 1,6 己二胺于65℃下反应5h,得到中间体Ⅱ,收率90 8%;Ⅱ与N,N′ 二(2,2,6,6 四甲基 4 哌啶基) 1,6 己二胺在高压釜中于170～180℃下反应8h,得到目标产物GW-944。在本文提出的最佳反应条件下,所得到的GW-944的平均相对分子质量大于2000,在425和450nm下的透光率均大于95%。     

N，N′-双[3-（3＇，5＇-二叔丁基-4＇-羟基苯基）丙酰]己二胺的合成新工艺

以3-(3′，5′-二叔丁基-4′-羟基苯基)丙酸甲酯(简称3，5-甲酯)与己二胺为原料，有机锡为催化剂，二甲苯为溶剂合成了N，N′-双[3-(3′，5′-二叔丁基-4′-羟基苯基)丙酰]己二胺。通过实验考察了反应温度、催化剂及催化剂用量、反应时间及物料配比等因素对反应的影响。结果表明，最佳的反应条件是：反应温度为135-145℃，催化剂为有机锡，用量为3，5-甲酯的2％，反应时间为3．5h，3，5-甲酯与己二胺物质的量比为2．10：1。在此条件下，收率在97％以上，放大到1000mL，收率在99％以上，产品熔点为161-162℃，产品纯度较高，通过元素分析、红外光谱分析、核磁氢谱对产品进行了结构表征。     

N,N′-双[3-(3′,5′-二叔丁基-4′-羟基苯基)丙酰]己二胺的合成新工艺

以 3- (3′,5′-二叔丁基 - 4′ -羟基苯基 )丙酸甲酯 (简称 3,5 -甲酯 )与己二胺为原料 ,有机锡为催化剂 ,二甲苯为溶剂合成了N ,N′ -双 [3- (3′,5′ -二叔丁基 - 4′ -羟基苯基 )丙酰 ]己二胺。通过实验考察了反应温度、催化剂及催化剂用量、反应时间及物料配比等因素对反应的影响。结果表明 ,最佳的反应条件是 :反应温度为 135～ 14 5℃ ,催化剂为有机锡 ,用量为 3,5 -甲酯的 2 % ,反应时间为 3.5h ,3,5 -甲酯与己二胺物质的量比为 2 .10 ∶1。在此条件下 ,收率在 97%以上 ,放大到 10 0 0mL ,收率在 99%以上 ,产品熔点为 16 1～ 16 2℃ ,产品纯度较高 ,通过元素分析、红外光谱分析、核磁氢谱对产品进行了结构表征     

两步法合成受阻胺类光稳定剂GW-944

以三聚氯氰、叔辛胺及N,N′ 二(2,2,6,6 四甲基 4 哌啶基) 1,6 己二胺为原料,采用两步法合成了GW-944。当n(三聚氯氰)∶n(叔辛胺)=1∶0 98,反应温度<10℃时,得到第一步反应中间体2 叔辛胺基 4,6 二氯 1,3,5均三嗪的甲苯溶液,不需精制,与N,N′ 二(2,2,6,6 四甲基 4 哌啶基) 1,6 己二胺一起投入高压釜,初压2MPa,在60℃反应4h,在180℃反应6h,得到产物GW-944。产品的平均相对分子质量2000～3000,在425nm和450nm下透光率均大于96%。     

常压合成N,N′-双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)己二胺的研究

研究了2,2,6,6 四甲基4 哌啶酮与1,6 己二胺两步法常压合成N, N′双(2,2,6,6 四甲基4 哌啶基)己二胺的方法,并考察了催化剂用量、反应温度、反应时间及溶剂对反应的影响,确定了最佳反应条件。     

N,N＇-双（3-甲基苯基）-N，N’-二苯基联苯胺的合成

以二苯胺为起始原料，经两步反应合成了有机电致发光材料N,N‘-双（3-甲基苯基）-N，N’-二苯基联苯胺(TPD)。通过优化实验得到最佳的合成工艺为：二苯胺在20℃下，，以V(冰醋酸)：V(水)=l：4为溶剂，加入重铬酸钾进行反应得N，N’-二苯基联苯胺，分离提纯后，再加入18-冠-6相转移催化剂，以邻二氯苯为溶剂在氮气保护下与间碘甲苯进行乌尔曼反应，在200℃下反应20h，产物经柱层析和重结晶提纯。TPD收率为85％，较文献提高5％，w(TPD)=99．92％。并用元素分析、红外光谱和核磁共振对产物的结构进行了表征。     

UV944中间体2，6-二氯-4-叔辛胺-1，3，5-三嗪的合成研究

本文对用三聚氯氰和叔辛胺合成UV944中问体2，6-二氯-4-叔辛胺-1，3，5-三嗪的工艺进行了研究，考察了溶剂、原料配比、束酸剂、反应温度、反应时间等的影响。结果表明：在加入原料2摩尔倍的呵1苯、n（叔辛胺）：n（三聚氯氰）=1.05、以碳酸钠一碳酸氧钠（1．5：1）缓冲体系作束酸剂、反应温度为5、8℃、反应时问为5h的优化工艺条件下町得到得率在85％以上、GC含量为98．4％的产品。     

N,N＇-二联己基吡咯烷酮的制备及芳烃抽提性能

采用γ-丁内酯（简称酯）与己二胺（简称胺）合成N,N＇-二联己基吡咯烷酮，其沸点为440~450 ℃。通过优化实验得到最佳反应工艺条件为：酯与胺物质的量比2.5:1，反应温度280 ℃，反应时间2 h，产率可达76.22%。产物纯化后进行了GC-MS、1HNMR、IR、元素分析等表征，证实产物确为N,N＇-二联己基吡咯烷酮。对N,N＇-二联己基吡咯烷酮的芳烃抽提性能进行了初步研究，通过绘制溶剂-甲苯-正辛烷三元平衡相图证明，N,N＇-二联己基吡咯烷酮具有优良的芳烃选择性和良好的溶解性。考察了不同抽提温度下，N,N＇-二联己基吡咯烷酮的芳烃抽提性能，结果表明，随着抽提温度的升高，N,N＇-二联己基吡咯烷酮对芳烃抽提的选择性下降，溶解性上升，但总体变化不大，溶剂性能比较稳定，用作重整汽油及柴油芳烃抽提溶剂具有一定可行性。     

2-氯-6-三氯甲基吡啶的制备研究

采用等质量混合的三乙醇胺与过氧化苯甲酰作为催化剂。在管式反应器中2-甲基吡啶盐酸盐（MPCH）与氯气反应合成了2-氯-6-三氯甲基吡啶（NP）,研究了催化剂用量、反应原料、原料配比、加料速率和反应温度对氯化产物中NP含量及制备过程收率的影响。优化反应条件为：采用MPCH作原料,m（催化剂）：m（2-甲基吡啶）=0．01：1,N（C12）：N（MPCH）=6：1,反应温度为180～190℃,MPCH和氯气的较佳进料速率分别为15g／h和49．4g／h,此时氯化产物中NP的含量可达78．5％,制备过程收率达93．4％。氯化反应NP选择性高。工艺简单,易于实现工业化。     

1,6-六亚甲基二氨基甲酸甲酯的清洁合成研究

对碳酸二甲酯与己二胺甲氧羰基化反应的产品1,6-六亚甲基二氨基甲酸甲酯进行了定性分析,考察了催化剂用量、原料配比、反应时间和溶剂等操作条件对反应过程的影响。催化剂为CH3CONa或CaCl2;较好的反应条件为:n(催化剂)∶n(己二胺)=0.01∶1,n(碳酸二甲酯)∶n(己二胺)=5∶1,反应时间20h。     

受阻胺类光稳定剂Chimassorb 2020的合成

以三聚氯氰、二正丁胺、2,2,6,6-四甲基-N-丁基-4-哌啶胺和N,N′二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)1,6-己二胺为原料合成了Chimassorb2020。首先以三聚氯氰和二正丁胺在丙酮/水中反应得到2,4二(二正丁胺基)6氯1,3,5均三嗪(I),收率92%;再以三聚氯氰和2,2,6,6-四甲基-N-丁基-4-哌啶胺在5℃以下反应3h得到2(2,2,6,6四甲基-N-丁基-4-哌啶胺基)-4,6-二氯-1,3,5-均三嗪(Ⅱ)的二甲苯溶液,不需精制,直接与N,N′二(2,2,6,6四甲基-4-哌啶基)1,6-己二胺在80℃反应2h,得到N,N″1,6己烷基二[N丁基6氯N,N″二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)1,3,5-均三嗪2,4-二胺](Ⅲ),收率80%;Ⅲ与N,N′-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)1,6-己二胺在高压釜中于160～180℃反应5h,得到聚合物;此聚合物再与I在高压釜中于160～180℃反应3h,得到Chimassorb2020。在得到的最佳反应条件下,所得产品的平均相对分子质量为2600～3400,在425nm和450nm下的透光率均大于85%。     

N,N′-反式-1,2-环己基-二甘氨酸的合成

以反式-1,2-环己二胺和氯乙酸甲酯为原料,经亲核取代、水解制得目标化合物N,N'-反式-1,2-环己基-二甘氨酸。产品经红外、核磁、质谱确认结构。     

新型光稳定剂N,N'-二甲酰-N,N'-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶)-己二胺的合成研究

光稳定剂N,N'-二甲酰-N,N'-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶)-己二胺具有优异的性能,我们以N,N'-二(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-1,6-己二胺为原料,以甲酰胺为酰化剂,在酸催化剂介导下得到目标产品,着重考察了催化剂对反应的影响。     

英威达中国上海尼龙-6，6聚合物项目“复苏”

据悉,英威达公司日前表示,公司当前正在推进先前宣布的在中国上海新建一家尼龙-6,6中间体和聚合物工厂的计划。该工厂将使用公司拥有专利的丁二烯基技术生产己二胺（HMD）和己二腈（ADN）以及不同种类的专用化学品和尼龙-6,6聚合物。     

N,N'-二(6-氨基正己基)对苯二甲酰胺双马来酰亚胺的合成与表征

以对苯二甲酸二甲酯、1,6-己二胺为起始原料,合成了一种新型二胺N,N′-二(6-氨基正己基)对苯二甲酰胺(BAHTPA),进而以该二胺与马来酸酐为原料,合成了一种新型内扩链型双马来酰亚胺(BAHTPA BMI).对BAHTPA和BAHTPA BMI的合成工艺进行了探索.通过红外光谱、GB/T 6743-2008、熔点测定等方法表征了产物的结构.通过TGA研究了产物的热性能.结果表明:通过工艺优化合成了目标产物,BAHTPA BMI的热分解温度为420℃,保持了较好的热稳定性.     

受阻胺光稳定剂Cyasorb UV-3346的合成工艺改进

以三聚氯氰、吗啉和N,N’-二（2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基）-1,6-己二胺为原料用3步法合成得到受阻胺类光稳定剂Cyasorb UV-3346,总收率为60％。平均相对分子质量2000～3000,在波长425nm和450nm下的透光率均大于96％。     

合成2，6-二烷基萘过程中催化剂的研究进展

2，6-二烷基萘是一种重要的化工中间体。对采取烷基化法和酰基化法合成2，6-二烷基萘的工艺路线，尤其对所使用催化剂的研究进展进行了评述。综述了L酸与质子酸、碱（土）金属和分子筛催化剂在合成反应中的研制与应用情况，指出了分子筛催化剂是一种极具开发潜力的催化剂。     

一种1，2-双-（2-氨基苯氧基）-乙烷-N，N，N＇，N＇-四乙酸衍生物的合成研究

以4-二甲基氨基吡啶（DMAP）和碳化双（环己基亚胺）（DCC）催化酰化反应,合成了一种1,2-双-（2-氨基苯氧基）-乙烷一N,N,N＇,N’-四乙酸和谷氨酸二甲酯的缩合物,并采用波谱学方法对反应产物进行了结构鉴定。