N263萃取分离钼钨的硫代盐

本文研究了钼(钨)酸钠加硫化剂形成硫代钼(钨)酸盐的条件。萃取分离钼钨时 N263中添加少量羧酸,以加强硫代钼酸根优先进入有机相,提高分离因数。将 MoS_4~(2-)氧化为 MoO_4~(2-),再用氨水或碱液反萃。所得钨中 Mo<5×10~(-4)%。     

季铵盐GW05和N263对Na_2WO_4溶液的萃钨性能对比研究

钨碱性萃取是一种钨湿法冶金清洁生产技术,所用的三辛烷基甲基氯化铵(N263)萃取剂存在转型率低、操作复杂等问题,不利于该技术的推广应用。采用自制的钨碱性萃取剂三长链烷基甲基碳酸盐(GW05),在无需转型的前提下,对Na2WO4溶液进行了萃取、反萃取和再生实验,并与N263的钨萃取性能进行了对比,取得了比较好的效果。较优的萃取条件为:油水比(O/A)2∶1,搅拌时间10 min,萃取温度20℃,料液p H值9~14。在相同的萃取条件下,GW05的单级萃钨率较N263萃取剂要高5%~10%。绘制了GW05和N263的萃取等温线,其萃钨饱和容量大致相同,分别为80.69和79.33 g·L-1。进行了串级错流萃取实验,对于WO3含量为114.28 g·L-1的Na2WO4溶液,N263在3级萃取的条件下可以达到99.78%的钨萃取率,GW05在2级萃取的条件下即可达到99.26%的钨萃取率。用2.5 mol·L-1的NH4HCO3溶液对GW05和N263萃取后所得的萃合相进行串级错流反萃取对比实验,GW05的萃合相表现出较好的反萃取性能。将GW05和N263反萃后所得有机相用1.0 mol·L-1的Na OH溶液进行再生,GW05和N263仍然具有较好的萃取性能。     

高浓度H_2SO_4体系中Cl~-和SO_4~(2-)对N235萃取钒的影响

采用加盐萃取法从高酸浸出液中直接分离富集钒,考察了酸度、N235浓度、氯化钠浓度、硫酸钠浓度对N235萃取分离高浓度硫酸溶液中钒的影响,并确定了萃合物的结构。结果表明,Cl~-和SO_4~(2-)对硫酸体系钒的萃取均有一定提高,但Cl~-的作用效果更显著。在不加盐的条件下,采用20%N235为萃取剂,磺化煤油为稀释剂,硫酸浓度1mol/L,萃取时间10min,相比A/O=1∶1,经单级萃取,硫酸体系中钒萃取率仅为30%左右;加入一定量的NaCl、Na_2SO_4后,钒萃取率分别达到80%、47%。Cl-作用于硫酸体系时,与钒以离子缔和形式形成萃合物(R_3N)_x·(VO_2~+·Cl~-)_y;SO_4~(2-)的加入可促进VO_2SO_4~-的形成,使萃取率提高。     

D_2EHDTPA萃取分离钼钨的研究

本文是对二-(2-乙基己基)二硫代磷酸(D_2EHDTPA)从 H_2SO_4和 HCl 体系萃取分离钼钨的研究。探讨了萃取机理和分离条件。结果表明,在 H_2SO_4体系中 D(?)EHDTPA 是钼钨分离较好的萃取剂,其萃取钼的机理是阳离子交换过程。     

N263萃取钨机理的研究

用饱和法和等摩尔系列法研究了N263煤油溶液在pH1～13的范围内从钨酸钠水溶液中萃取钨的机理。当水相的平衡pH为1.0～1.1时,测得N263萃取钨的萃合比(WO3:N263,摩尔比)为3;当水相的原始pH分别为2.2～3.0、3.2～5.5、6.8～7.5之间和8.4,平衡pH分别为2.5～3.2、4.8～6.0、6.9～7.7之间和8.3时,测得N263萃取钨的萃合比分別为2.4、2、1.2和0.5;测定了萃余液中Cl~-离子的浓度,证实萃取是一个离子交换反应;并推得上述各pH范围内的萃取反应方程式。当水相原始pH>8.4时,萃合比<0.5,其原因可能是OH~-离子与钨进行竞争,也可能有(R_4N)_(x 2y)(OH)_x(WO_4)_y这类萃合物形成。在35±1℃恒温下,当水相的原始pH为2.3左右,萃合比为2.4时,测得萃取反应的浓度平衡常数lgK的平均值为12.5±0.3。     

碱性萃取分离钨铝过程的热力学分析

针对碱性萃取分离钨、铝过程,根据同时平衡和物质守恒定律,应用现有的热力学数据绘制了25℃时W/Al-H_2O系的溶解组分浓度-pH图,Na_2CO_3-NaHCO_3-H_2O系R-pH图(R为萃取剂中(R4N)2CO_3与(R4N)2CO_3+R4NHCO_3物质量比例),利用热力学平衡图对碱性萃取钨铝分离过程进行研究。结果表明:[W]T,[Al]T分别为0.5,0.1 mol·L-1,溶液pH为11.5~14.0时钨、铝分别以WO_4~(2-),Al(OH)-4存在;pH为4.0~11.5时铝部分以Al(OH)3(am)沉淀析出,钨以阴离子形态存在溶液中;Na_2CO_3-NaHCO_3-H_2O系中,NaHCO_3含量增加,溶液pH值降低。试验表明,Al(OH)-4能与季铵盐形成萃合物存在有机相中,不会出现沉淀或影响萃取;季铵盐对WO_4~(2-)的结合能力强于Al(OH)-4;碳酸氢型萃取剂参与钨萃取反应降低萃余液溶液pH值,萃余液pH值低于11.46时铝水解产生氢氧化铝沉淀。串级试验表明,控制萃余液pH为11.59,通过12级逆流萃取,钨、铝的萃取率分别为99.17%,1.20%,说明碱性萃取工艺能够高效地分离钨铝。     

在烷基胺-盐酸和烷基胺-硫酸体系中钨的溶剂萃取

在不同浓度的Cl~-(1和5M)、SO_4~(2-)(1.36M)和CO_3~(2-)(0.05、0.1、1、5和25％(w/v)的盐酸及硫酸介质中,研究了三种pH值(2、7和12)条件下,以煤油和异癸醇之比为9:1的混合物为溶剂,用伯胺(Primene JM-T)、仲胺(Amberlite LA-2)、叔胺(Alamine336)和一种季铵盐(Aliquat336)的氯化物和硫酸盐为萃取剂从W(Ⅵ)浓度为0.01M的水溶液中萃取钨。然后,使用不同浓度的NH_4Cl、NaCl、NaOH、Na_2CO_3、(NH_4)_2CO_3、等摩尔的NaOH+NaCl和NH_4Cl+NH_4OH溶液从在pH2下制得的负载钨有机相反萃取钨。还比较了不同萃取剂和反萃取剂的效率。     

N235/异辛醇体系从仲钨酸铵结晶母液中萃取钨的研究

提出并研究了N235/异辛醇体系从仲钨酸铵(APT)蒸发结晶母液中萃取回收钨的新方法,考察了有机相组成、料液pH值、温度等因素对钨萃取的影响,绘制了萃取和反萃取等温线,并进行了模拟多级逆流萃取全流程实验.结果表明,N235/异辛醇萃取体系能够从仲钨酸铵蒸发结晶母液中实现钨的高倍富集回收及其与SO42-、Cl-的高效分离...     

SO_4~(2-)离子对酸性络合萃取剂萃取Nd~(3+)离子的影响

HPMBP、HTTA、P_(507)、P_(204)等酸性络合萃取剂对稀土的萃取人们已做了大量工作,且已广泛的应用于生产工艺及分离分析上。但一些常见阴离子,特别是SO_4~(2-)离子对萃取率的影响没有引起人们的重视。本文用溶剂萃取和固-液萃取法在这方面进行了一些测定,实验结果表明,在酸度不同的溶液中,SO_4~(2-)离子对萃取率有不同的影响。     

改进的N235—H2SO4流程萃取分离锆铪制取原子能级氧化锆

N235-H_2SO_4萃取分离锆铪流程的改进主要有以下几方面:(1)有机相组成及浓度的改进。N235浓度由原来的50％降为20％,添加剂由二辛醇(或仲辛醇)改用β-支链伯醇(A1416);(2)洗涤条件的改进。将H_2SO_4洗涤改为锆洗和酸洗;(3)由高酸萃取、洗涤改为低酸萃取、洗涤;(4)其它工艺参数(料液锆浓度、流比,级数等)的相应改进。经小型连续试验和工业试验表明,改进的N235-H_2SO_4流程技术先进,产品纯度高,质量稳定,锆萃取率达94.7％,萃取分相好,设备产能大,操作简单,污染小,可作为分离锆铪制备原子能级ZrO_2的生产流程。     

超滤膜处理钨酸钠尾液试验研究

将钨酸钠尾液进行预调pH值后,利用超滤膜的特性进行WO_3与SO_4~(2-)、Cl~-分离,并浓缩WO_3,同时将溶液中的SO_4~(2-)、Cl~-通过多次透析除杂,并研究不同条件下超滤膜的渗透通量及除氯率与除硫率及钨损。     

钨钽铌粗精矿碱分解液萃取试验研究

低品位钨钽铌粗精矿碱分解液的碱性萃取清洁生产工艺有着较好的产业前景。研究了影响钨萃取效果的萃取剂浓度、极性改质剂浓度、振荡时间、振荡温度等因素。试验采用N263萃取方法分离富集钨,在料液[OH-]浓度为44.1 g·L-1,WO3浓度为132.43 g·L-1,温度为25℃,振荡时间8 min,萃取有机相组成为62%N263(500 g·L-1)+15%仲辛醇+23%磺化煤油,相比O/A=2/1的条件下,测得有机相中WO3饱和容量为122.63 g·L-1。在此条件下,经过4级逆流萃取后,萃余液中WO3浓度可降至0.35 g·L-1以下,钨萃取率达到99.7%以上。     

纯钨及其化合物中微量硅的测定

钨、三氧化钨、钨酸钠以及纯钨及其化合物中微量硅的测定,文献采用国产717强碱性[SO_4]~(-2)型阴离子交换树脂吸附钨,1.5N氢氧化钠淋洗硅,然后用硅钼蓝法测定。因氢氧化钠试剂难以纯化,空白值大。本文以[Cl~-]型吸附钨,以水淋洗硅,又参照文献的测定方法,从而降低了空白值,提高了灵敏度,可测定0.00X％的硅。     

钒渣浸出液、上清液中微量三价铬的测定

五氧化二钒生产过程中的钒渣浸出液及上清液中铬量(Cr~(3 )、Cr~(6 )之和)的高低,关系到铬的回收及废液的处理。本文在文献(1—4)基础上提出在0.04～0.08NH_2SO_4中用铜铁试剂氯防萃取分离大量钒后,对微量 Cr~(3 )、Cr~(6 )的测定方法:先在0.04N H_2SO_4溶液中,用铜铁试剂-氯仿选择性地萃取分离几乎全部的 Cr~(6 )     

包头稀土矿冶炼分离过程抑制硫酸钙结垢研究

硫酸钙结晶物是一种非常难清理的物质,在包头混合型稀土矿冶炼分离过程中会大量析出,影响设备正常运行和连续化生产。系统研究了P_(507)-煤油-H_2SO_4萃取体系及P_(204)-煤油-H_2SO_4萃取体系中硫酸钙结晶行为。分别考察了CaSO_4-H_2O体系、RE_2(SO_4)_3-CaSO_4-H_2SO_4-H_2O体系及MgSO_4-CaSO_4-H_2SO_4-H_2O体系中温度、稀土浓度、镁浓度与硫酸钙溶解度之间的关系;测定了硫酸钙在真实水浸液(RE_2(SO_4)_3-MgSO_4-CaSO_4-H_2SO_4-H_2O体系)恒温萃取过程各级水相中的分布情况;在实际生产过程中开展了硫酸钙在不同材质表面的结垢特性研究。综合研究结果,确定了最佳的降钙手段及材料,实现了维持稀土萃取分离过程水相中硫酸钙的浓度低于饱和度及减少其在萃取箱体内结晶的目标。     

N1923对钒的萃取性能及湿法提钒初探

本文研究了N1923对(V）的萃取性能,对H_2SO_4浸出硅质页岩钒矿、N1923萃取提钒的方法进行了初步探索,发现N1923萃钒性能优良,H_2SO_4浸取、N1923萃取提钒可能是湿法提钒的一个新方法。     

依据~(31)P和~(45)Sc核磁共振资料用ТБФ和ТВЭКС-ТБФ从硫酸溶液中萃取钪

本文对用ТВФ和ТВЭКС-ТВФ从硫酸溶液中萃取钪进行了研究。采用~(31)P和~(45)Sc核磁共振方法确定,在萃合物中没有P=O→Sc配位键存在。研究表明,在6mol/LH_2SO_4中,钪的萃取是按照在有机相中生成[Sc(SO_4)_3]~(3-)络合物的水合溶剂化机制进行的。Sc在ТВЭКС—TBФ中的分配系数比用液体TBФ时有所提高,这可以用TBФКС聚合物中的萃取剂的状态特性进行解释。     

采用转化体系法去除含钠溶液中硫酸根的研究

在硫酸体系中,Na~+浓度与SO_4~(2-)浓度呈正相关,Na~+浓度高,SO_4~(2-)浓度也高,在有Na~+存在的情况下加入Ca(OH)_2不能去除SO_4~(2-)。在溶液中引入氯离子将钠盐溶液由原来的硫酸体系转化为氯化体系,则SO_4~(2-)的去除效果较好,SO_4~(2-)浓度高达21.9g/L的含钠溶液,通过转化法SO_4~(2-)浓度可降到1.0 g/L以下。     

用D2EHPA和LIX63萃取钼和钨

<正> 一、前言钼和钨在水溶液中以多种离子形式存在,在较广的pH范围内,钼和钨均以单核及多核阴离子形式溶解,更确切地说在pH3—6范围内钼和钨形成复合多核阴离子。这就是在此pH范围内钼和钨难以分离的原因。然而,在强酸性水溶液中,钼主要是以MoO_2~(2+)、钨主要以H_3W_6O_(21)~(3-)的形式存在,因此,可用阳离子交换型的萃取剂来萃取分离钼和钨。 Esnault曾用二(2-乙基已基)磷酸(D2EHPA)研究了分离钼和钨的方法。但当钨浓度高时,钼的萃取率下降,因此,只能在钨浓度较低的溶液中用D2EHPA分离钼和钨。通常人们认为只有用比D2EHPA萃取能力更强的萃取剂时,才能从含钨浓度高的溶液萃取分离钼。     

用N,N-二(1-甲基庚基)乙酰胺从H_2SO_4-NaC1体系中萃取镓

过去用MIBK、胺类、酰胺类及醚等萃取剂萃取镓在盐酸浓度3～7.5N范围内进行。在浸出和萃取过程中由于HCl易挥发,造成恶劣的操作环境,腐蚀车间设备。 本文利用上述萃取剂中,性能较好的N,N-二(1-甲基庚基)乙酰胺(N503)从H_2SO_4+NaCl体系中萃取镓,减轻HCl挥发所造成的危害。为工业寻找适宜的工艺条件。