双酚F的合成和应用

本文介绍了双酚Ｆ产品的合成方法及其在合成环氧树脂、聚酯树脂、聚碳酸酯和酚醛树脂改性剂中的应用,并对有关产品进行了性能比较。     

双酚F的合成及其应用研究综述

本文介绍了目前国内外双酚F生产的技术路线,以及双酚F在环氧树脂、PC树脂、酚醛树脂、聚酯树脂等合成材料中的应用,并重点对双酚F型和双酚A型环氧树脂的性能进行了比较。     

双酚F的合成方法及其应用研究

介绍了双酚F的结构及合成机理;分析了双酚F的合成方法及国内外合成工艺;阐述了双酚F的主要性能及在环氧树脂、聚酯树脂、PC树脂、酚醛树脂改性等方面的应用,指出了采用双酚F取代双酚A将成为未来研究开发的重点。     

双酚芴双醚酞酰亚胺的合成研究

就含有醚键的双酚芴型二酐单体的合成加以研究,本文利用芴酮和苯酚合成了双酚芴单体,在此基础上与50%的KOH溶液成盐,然后在相转移催化剂四丁基溴化胺的作用下与N-甲基-4-硝基酞酰亚胺发生亲核取代反应,生成比较重要的单体双酚芴型双醚酞酰亚胺[1]。但是在双酚芴钾盐和N-甲基-4-硝基酞酰亚胺发生亲核取代生成双醚酞酰亚胺的产品非常少,一方面合成方案还有待于改进,另一方面是产品的后处理应找到合适的方法。     

双酚F的微波合成研究

以苯酚、固体甲醛为原料,对甲苯磺酸为催化剂,采用微波辐射技术合成双酚F,利用正交实验设计和单因素实验考察了原料配比、微波辐射功率、催化剂用量、辐射时间对产物收率的影响。结果表明,与常规加热方法相比,微波合成方法将反应时间由原来的4h缩短为8min,反应收率可达86.2%。纯化后的目标化合物经1HNMR、MS和熔点分析测定表征。     

双酚F合成体系热力学和动力学分析

对苯酚与甲醛反应合成双酚F体系进行了热力学分析,通过等键反应设计、G-C基团贡献法和分子模拟等多种方法计算了双酚F合成体系中各物质液态的生成焓和标准熵,计算涉及反应的焓变、熵变、Gibbs自由能变及平衡常数。结果表明:在298—363 K之间,苯酚与甲醛合成双酚F的主、副反应均为放热反应,Gibbs自由能变均为绝对值较大的负值,反应可自发进行,需要开发高选择性的催化剂和适宜的反应条件以控制副反应;各步反应平衡常数很高,反应进行得较完全。此外,通过动力学分析讨论了苯酚/甲醛摩尔比对双酚F选择性的影响,随着苯酚/甲醛摩尔比增加,选择性提高,酚醛摩尔比高于10后变化不明显。     

苄基双酚S的合成及在感光材料中的应用

研究了４－苄基－４’－羟基二苯基砜的合成工艺,并试验了其对提高彩色相纸保存性的作用。     

微波无溶剂法合成双酚F

对甲基苯酚和苯酚混合,加入催化剂,混合研磨.在无溶剂微波辐照下,成功地合成了双酚F.完成了产物分析鉴定,优化了反应条件,使双酚F产率达到39%.     

双酚A-多聚甲醛酚醛树脂的合成与表征

采用双酚A(BPA)和多聚甲醛(PA)为原料,少量水为多聚甲醛解聚促进剂,在酸性条件下合成了高分子量热塑性酚醛树脂,并对产物的结构、元素、相对分子量、热稳定性和荧光性等进行测定.以BPA-PA酚醛树脂固含率为衡量指标,探讨了不同因素对合成的影响规律.通过响应面设计对树脂合成工艺进行优化,确定了较佳合成工艺条件为PA用量...     

双酚A二烯丙基醚的合成工艺改进研究

二烯丙基双酚A(DABPA)作为化工生产中常见的增韧改性剂,主要用于合成树脂材料方面,具有良好的使用成效.而双酚A二烯丙基醚(DABPE)是其生产中核心中间体之一,纯度对二烯丙基双酚生产质量具有严重影响.通过高效液相色谱进行系统性分析,研究乙醇实际浓度对产品产率和纯度影响,并确定处于最优条件下乙醇实际浓度,为后续实际生...     

聚甲氧基二甲醚合成研究现状

以聚甲氧基二甲醚(简称PODE)合成原料为出发点,系统介绍了PODE合成的反应机理、催化剂和工艺,概述了目前的研究现状,总结了影响PODE合成的因素,展望了PODE合成的研究方向。PODE3-4的理化性质接近柴油,适合用于柴油添加剂,合成PODE3-4研究重点在于开发高活性和高选择性的固体酸催化剂。     

聚甲氧基二甲醚合成工艺研究

以甲缩醛和三聚甲醛合成聚甲氧基二甲醚的反应体系为研究目标,筛选了HZSM-5分子筛为催化剂,考察了原料配比、反应温度、反应时间、催化剂用量对反应结果的影响。优化的反应条件为:甲缩醛和三聚甲醛质量比为2/1、反应温度为70℃、反应时间为2~4 h、催化剂用量为1.5%。在此条件下,三聚甲醛转化率大于95%,柴油有效添加组分DMM3-4的选择性为42%以上。循环实验表明,该催化剂结构稳定、性能优良,在5次循环使用中原料转化率和产物选择性未见有明显下降。     

甲缩醛与三聚甲醛合成聚甲氧基二甲醚反应速率研究

为了探究反应条件对聚甲氧基二甲醚合成的影响,采用对甲基苯磺酸改性的强酸性阳离子交换树脂为催化剂,在固定床反应器中考察了甲缩醛和三聚甲醛合成聚甲氧基二甲醚的催化活性并研究了反应速率方程。结果表明,该催化剂具有较好的催化活性,三聚甲醛的转化率达到95%以上。根据连串反应机理,建立了幂函数反应速率方程,采用四阶龙格库塔方法对反应速率方程进行计算,使用粒子群算法(Particle Swarm Optimization)对反应速率方程参数进行了拟合回归。结果表明,该反应速率方程能较好地反映甲缩醛和三聚甲醛的转化率以及产物分布,为反应器模拟以及放大生产提供了基础数据。     

无标样聚甲氧基二甲醚校正因子的测定

聚甲氧基二甲醚是一种理想的新型柴油添加剂。针对聚甲氧基二甲醚组分缺少标样的问题,研究采用气相色谱技术,依据质量守恒原理测定并计算了不同聚合度聚甲氧基二甲醚组分的质量校正因子,以实现各组分含量的准确定量分析。根据反应过程的CH2O守恒及混合过程的质量守恒,对质量校正因子的准确性进行了验证,应用该校正因子计算所得到的质量相对误差小于4%。用此方法测定的校正因子准确度高于有效碳数估算法所得校正因子。该测定方法操作简单,可满足企业生产及实验室研究中聚甲氧基二甲醚产物的定量分析要求。     

Synthesis of Polyoxymethylene Dimethyl Ethers Catalyzed by Pyrrolidinonium‐Based Ionic Liquids

Polyoxymethylene dimethyl ethers (PODE_n) are widely applied as diesel additives in engines. Ionic liquids (ILs) replace traditional liquid acids as catalysts in chemical processes. A series of pyrrolidinonium‐based Brønsted acidity ILs were synthesized, investigated, and employed as catalysts for the synthesis of PODE_n from methylal and trioxane for the first time. The Hammett function values were measured to uncover the connection between catalytic performance and acidity‐activity of the ILs considered. The optimal experimental conditions for the synthesis of PODE_n were determined. The maximum values of both the conversion of raw material and the selectivity of PODE_3–8 were obtained with 1‐octyl‐2‐pyrrolidinonium trifluoromethanesulfonate ([NOP][TFO]) as the catalyst. [NOP][TFO] provides greater selectivity of PODE_3–4 than the traditional catalysts such as H₂SO₄ and CF₃SO₃H.     

煤基甲醇制清洁柴油添加剂聚氧醚的研究

开发了以固体酸性材料分子筛或固体超强酸为催化剂,由甲醇与三聚甲醛或多聚甲醛为原料合成聚氧醚的工艺。通过对催化剂种类、酸性、比表面、原料配比、反应分压考察发现,以固体超强酸Z5为催化剂、403 K、自生压力、醇醛摩尔比2.2时,能够获得最高的原料转化率和聚氧醚产物收率。研究表明,所用固体超强酸较小的比表面积使得催化剂上的酸性位较少,限制了催化剂的活性。     

甲醇和甲醛合成聚甲氧基二甲醚的动力学研究

为研究分子筛催化甲醇与甲醛反应合成聚甲氧基二甲醚(PODE_n)的反应过程特点,在均相实验装置中,考察了不同温度和不同原料配比下该反应的化学平衡特性和动力学特性。实验采用1st Opt软件中拟牛顿-全局优化算法计算出混合溶液中单体甲醛、甲醇和水的真实含量,进一步得到合成PODE_n的平衡常数。计算结果表明,实验条件下的混合溶液中单体甲醛摩尔分率数量级为10~(-3) mol/mol,即溶液中单体甲醛含量极低。通过范特霍夫方程,合成PODE_n反应的反应焓分别为-34.24 k J/mol(n=2)、-27.12 k J/mol(n≥3),即合成PODE_n的反应为微放热反应。拟均相催化反应动力学模型能很好地反映PODE_n的生成过程,为工业上反应器的设计提供理论支持。     

双酚F合成反应的负载型树脂催化剂研究

金属离子负载型阳离子交换树脂可用于催化合成双酚F。研究表明,负载Al3+的强酸性阳离子交换树脂在合成双酚F反应中具有较高的催化活性。该树脂催化剂的制备条件为:反应温度78℃,反应时间16 h,三氯化铝/乙醇溶液质量分数0.16。该负载型树脂催化合成双酚F,合成收率达80.67%。     

聚甲醛合成新工艺及其应用

用甲醇和回收的稀甲醛合成高纯度的甲缩醛,收率达１００％;再用７０％甲醛液精制合成１００％甲醛,收率达９８％,用于生产三聚甲醛,选择性为９９．６％,用缩醛法生产聚甲醛,单程收率高、产品质量好、工艺简单、消耗低,可大大地降低生产成本,介绍了甲缩醛法生产聚甲的新工艺及产品的性质,市场应用,指明了其开发前景。