Stereoisomere Aromastoffe

Summary Two stereoisomers of Quercus-Whisky lactone (1) were isolated from oak wood. By means of spectroscopic data (GC/MS; FT/IR;¹H-NMR) using authentical references these were identified as the cis/trans diastereoisomers of (1). Reductive cleavage by LiAIH₄ produced stereoisomers of 3-methyloctan-1,4-diol, which were differentiated as their diastereomeric di-esters with (R)-Mosher acid and (S)-O-acetyllactic acid respectively. The optical purity of the naturally occurring stereoisomers was estimated by reference to optically pure compounds. The oak wood contained 77% of (3S,4S)-configuratedcis-1 and 23% of (3S,4R)-configuratedtrans-1.

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Stereoisomere AromastoffeXV. Chirospezirsche Analyse natürlicher Aromastoffe: 3-Methyl-4-octanolid-Quercus-, Whiskylacton

Zusammenfassung Durch Extraktion mit Diethylether lassen sich aus Eichenholz zwei Stereoisomere des Quercus-/Whisky-Lactons (1) isolieren, die mit Hilfe authentischer Vergleichssubstanzen über Spektrenvergleich (GC/MS; FT/IR;¹H-NMR) als cis/trans Diastereomere von1 erkannt werden. Die reduktive Lactonspaltung voncis-1 bzw.trans-1 mit LiAlH₄ liefert stereoisomere 3-Methyloctan-1,4-diole, die sich mit (R)-Moshersäurechlorid bzw. (S)-O-Acetylmilchsäurechlorid in trennbare diastereomere Di-Ester überführen lassen. Mit Hilfe optisch reiner Vergleichssubstanzen können die Stereoisomeren identifiziert und die optische Reinheit des natürlichen Whiskylactons beurteilt werden. Im Eichenholz werden 77% 3S,4S konfiguriertescis-1 und 23% 3S,4R konfiguriertestrans-1 gefunden.

     

Stereoisomere Aromastoffe

Zusammenfassung Lavendelöl ist ein Naturprodukt, das sowohl in der Kosmetik als auch in pharmazeutischen Zubereitungen Verwendung findet. Im Kommentar zum DAB 9 wird Lavendelöl definiert als das durch Destillation mit Wasserdampf gewonnene ätherische Öl aus den frischen Blüten und/oder Blütenständen vonLavandula angustifolia Miller (Synonym:Lavandula officinalis Chaix). Es enthält mindestens 35,0 Prozent Ester, berechnet als Linalylacetat (C₁₂H₂₀O₂; M_r 196,3). Wichtigste Komponente des echten Lavendelöls ist Linalylacetat, dessen Gehalt mit 30–55% angegeben wird. Der Gehalt an Linalylacetat gilt deshalb als entscheidendes Qualitätsmerkmal. Nachfolgend wird gezeigt, daß mit der chirospezifischen Analyse enantiomerer Inhaltsstoffe ein neues Beurteilungskriterium für ätherische Öle gefunden worden ist. Die optische Reinheitskontrolle des Linalylacetats im Lavendelöl wird vorgestellt und diskutiert.

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Stereoisomeric flavour compounds XXXIX: Chiral constituents of essential oils (I) Stereodifferentiation of linalyl acetate- a new possibility for quality evaluation of lavender oil

Summary Lavender oil is a natural product which is used in beauty culture as well as in pharmaceutical preparations. In DAB's commentary (DAB 9) lavender oil is defined as an essential oil produced by steam distillation of fresh blooms and/or inflorescences ofLavandula angustifolia Miller (Synonym:Lavandula officinalis (Chaix). The oil contains at least 35.0% ester, calculated as linalyl acetate (C₁₂H₂₀O₂; M_r 196.3). The most important component of pure lavender oil is linalyl acetate, which amounts to 30–55% of the oil. The amount of linalyl acetate is therefore a substantial criterion of quality. This paper indicates how a new criterion for essential oils has been found with chirospecific analysis of their enantiomeric components. The optical purity of linalyl acetate in lavender oil is described and discussed.

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Auszugsweise vorgetragen beim 20th Int. Symp. Ess. Oils, Sept. 1989-Universität Würzburg     

Stereoisomere Aromastoffe

Zusammenfassung 5-Alkyl-substituierte-Lactone finden sich als aromarelevante Substanzen in tierischen Fetten, aber auch in einigen Früchten. Vor kurzem gelang die erste direkte gaschromatographische Stereodifferenzierung einiger-Lactone an der chiralen Phase Oktakis(3-O-butyryl-2,6-di-O-pentyl)--cyclodextrin [4]. Es wird nun die Enantiomerentrennung der-Lactone bis zu den langkettigen Verbindungen-Trideca-(-C₁₃-)- und-Tetradeca-(-C₁₄-)-lacton aufgezeigt. Über optisch reine Referenzsubstanzen konnte die Elutionsfolge S(I), R(II) der drei wichtigsten aromarelevanten Vertreter dieser-Lactonklasse bestimmt werden. Die Enantiomerenverteilung der C₈-, C₁₀-, C₁₂--Lactone im Wasserdampfdestillat verschiedener Milchprodukte (Milch, Sahne, Butter), in Margarine sowie im Kokosnußfleisch wurde exemplarisch mit Hilfe der HRGC, auch unter Einsatz der multidimensionalen Gaschromatographie (MDGC), untersucht. Es zeigten sich charakteristische, substratspezifische Enantiomerenverteilungen. Die Verteilungsmuster der untersuchten Spiegelbildisomeren aus Kokosnüssen unterschieden sich wesentlich von denen der Milchprodukte.

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Stereoisomeric flavour compoundsXLVII. Direct chirospecific HRGC-analysis of natural -lactones

Summary 5-Alkylated-lactones are well known flavour compounds in animal fats and also some special kinds of fruit. Recently, the first direct stereo-differentiation of chiral-lactones was reported using Oktakis(3-O-butyryl-2,6-di-O-pentyl)--cyclodextrin as the chiral stationary phase [4]. The enantiomeric separation of-lactones up to the long-chain compounds-trideca-(-C_13–) and-tetradeca-(-C_14–)-lactone is demonstrated. By means of optically pure references, the order of elution S(I), R(II) was determined for the important flavour compounds-octa-,-deca-, and-dodecalactone. Analysis of the steam distillate of some dairy products (milk, cream, butter), of margarine and of coconut has been carried out, in order to yield the enantiomeric distribution of C₈-, C₁₀- and C₁₂--lactones by HRGC and multidimensional gas chromatography. Characteristic and product-specific ratios of-lactone enantiomers are detected. The pattern of enantiomeric composition of-octa-,-deca-,-dodecalactone in coconuts differs completely from that found in the dairy products.

     

Stereoisomere Aromastoffe

Zusammenfassung Die Synthese von acht verschiedenen 2-Alkoxy-5-alkyl-tetrahydrofuranen und ihren Stereoisomeren wird vorgestellt, sieben von ihnen sind als Aromastoffe der Wassermelone bekannt. Alle Stereoisomeren werden, ausgehend von optisch reinen-Nonalacton-Enantiomeren, synthetisiert und mit Diisobutylaluminiumhydrid selektiv zu den entsprechenden Lactolen reduziert. Die Lactole werden mit den gewünschten Alkoholen in schwach saurer Lösung zucis/trans-Diastereomeren umgesetzt und durch Flüssigchromatographie in optisch reine Stereoisomere getrennt. Die sensorische Charakteristik aller Stereoisomeren der sieben Verbindungen wird aufgezeigt. Die Trennung dercis/trans-Diastereomeren an DB-210 wird vorgestellt und die chirospezifische Differenzierung der acht Verbindungen diskutiert.

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Stereoisomeric flavour compounds L. Optically pure 2-alkoxy-5-alkyl-tetrahydrofurans — structures and properties

Summary The synthesis of eight different 2-alkoxy-5-alkyltetrahydrofurans and their stereoisomers is presented, seven of which are known to be flavour compounds of water melons. All stereoisomers were synthesized from optically pure-lactone enantiomers, which were selectively reduced by diisobutylaluminium hydride to the corresponding lactols. The lactols were treated with the desired alcohol component in weakly acidic media to yield thecis/trans diastereoisomers, which were separated into optically pure stereoisomers by liquid chromatography. The sensory characteristics of all four stereoisomers of the seven compounds are given. The Stereodifferentiation of thesecis/trans diastereoisomers on DB-210 is demonstrated and the direct chirospecific differentiation of all eight compounds discussed.

     

Stereoisomere Aromastoffe

Zusammenfassung Es werden Methoden zur racemisie-rungsfreien Stereodifferenzierung der 2-Methylbuttersäure (direkt bzw. nach Esterhydrolyse) aus Äpfeln und apfelhaltigen Lebensmitteln beschrieben. Die Enantiomerenverteilung der 2-Methylbuttersäure kann direkt an permethylierter-Cyclodextrinphase gaschromatogra-phisch bestimmt werden. Es wird stets hoher Enantiomerenüberschuß zugunsten des (S)-Isomeren der Säure nachgewiesen. Proben von naturidentischem und natürlichem (biotechnologisch hergestelltem) 2-Methyl-buttersäureethylester sowie Äpfel, Apfelsaft, Apfellikör, Calvados, Apfelwein, Apfelmarmelade und Joghurts mit Apfelzusatz werden untersucht. Ein Zusatz von naturidentischen, racemischen 2-Methylbuttersäureestern ist einfach nachweisbar.

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Stereoisomeric flavour compounds. XLII. Enantiomer distribution of 2-methylbutanoic acid in apples and apple-containing food

Summary The direct Stereodifferentiation of 2-methyl-butanoic acid and its esters (after hydrolysis) from apples and apple-containing food is described, using permethyl-ated-cyclodextrin as the chiral CGC phase. In all cases, high enantiomeric excess in favour of the (S)-enantiomer was ascertained. The method is applicable to apples, apple juice, apple liquor, calvados, apple wine, apple jam and apple-containing yoghurts. The addition of race-mic (nature-identical) esters may be easily detected.

     

Stereoisomere Aromastoffe LIV. 8-Mercapto-p-menthan-3-on-Reindarstellung und chirospezifische Analyse der Stereoisomeren

Zusammenfassung 8-Mercapto-p-menthan-3-on, bekannt als Aromaleitsubstanz des Buchublätteröls, wurde durch Addition von H₂S an enantiomerenreines (R)- und (S)-Pulegon mit anschließender flüssigkeitschromatographischer Trennung stereoisomerenrein dargestellt und qualitativ sensorisch beurteilt. Mit Heptakis-(2,3,6-tri-O-methyl)--Cyclodextrin als chiraler stationärer HRGC-Phase werden die Streoisomeren chirospezifisch analysiert.

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Stereoisomeric flavour compounds LIV. 8-Mercapto-p-menthan-3-one-optically pure stereoisomers and chirospecific analysis

Summary 8-Mercapto-p-menthan-3-one, a powerful flavour impact compound of Buchu leaf oil and well appreciated in the composition of flavours and fragrances has been synthesized as pure diastereoisomers by addition of H₂S to (R)- and (S)-pulegone to yield optically pure stereoisomers by subsequent liquid chromatography. Using capillary gas chromatography and heptakis-(2,3,6-tri-O-methyl)--cyclodextrin as the chiral stationary phase, all the four stereoisomers have been chirospecifically analysed and the main sensoric properties are described.

     

Stereoisomere aromastoffe

Zusammenfassung Die optische Reinheit des Aromastoffs 1-Octen-3-ol in Champignons und Pfifferlingen und der chiralen Fruchtester Essigsäure-(Buttersäu-re)-Petan-2-ylester, Essigsäure-(Buttersäure)-heptan-tan2-ylester und Hexansäure-pentan-2-ylester in Bananen wird untersucht. Über das Vorkommen der chiralen Lactone -Octa-, -Deca- bzw. -Dodecalacton in Kokosnüssen wird berichtet. Die Bedeutung der Chiralität als Beurteilungskriterium natürlicher Aromastoffe wird diskutiert.

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Stereoisomeric flavour compounds.XXI. Chiral aroma compounds in foods

Summary The optical purity of 1-octen-3-ol in mushrooms and the chiral esters of pentan-2-ol, heptan-2-ol with acetic acid, butyric acid and hexanoic acid in bananas is investigated. The analysis of the chiral lactones -octa-, -deca-, and -dodecalactone in coconuts is also reported and the importance of chirality with respect to the identification of natural aroma compounds is discussed.