HBMPPT-DOSO-甲苯体系对铀(Ⅵ)的萃取及铀(Ⅵ)、钍(Ⅳ)之间的分离

以个苯甲酰基－２,４二氢－５－甲基－２－苯基－３Ｈ－吡唑硫酮－３（ＨＢＭＰＰＴ）为萃取剂、二正辛基亚砜（ＤＯＳＯ）为协萃剂,研究其在硝酸介质中对铀（Ⅵ）的萃取行为,以及萃取剂浓度、酸度等各种因素对萃取分配比的影响,以确定两种萃取剂的协同萃取及分离效果。结果表明,ＨＢＭＰＰＴ和ＤＯＳＯ有较好的协同萃取效果,一定条件下,铀（Ⅵ）、钍（Ⅳ）的分离系数可达５２３。     

HBMPPT-PSO对铀(Ⅵ)、钍(Ⅳ)的协同萃取及分离

研究了以甲苯作溶剂, Ｈ Ｂ Ｍ Ｐ Ｐ Ｔ（４苯甲酰基２,４ 二氢５甲基２苯基３ Ｈ吡唑硫酮３） Ｐ Ｓ Ｏ（石油亚砜）在硝酸介质中对铀（Ⅵ）、钍（Ⅳ）的萃取行为以及萃取剂浓度、酸度等各种因素对萃取分配比的影响,以确定 ２ 个萃取剂的协同萃取及分离效果。结果表明, Ｈ Ｂ Ｍ Ｐ Ｐ Ｔ 和 Ｐ Ｓ Ｏ 对铀（Ⅵ）有较好的协同萃取效果,一定条件下,该体系对铀（Ⅵ）、钍（Ⅳ）的分离系数可达 １０００ 左右。     

锕系、镧系元素分离中新萃取剂的研究(II)——HCBMPPT对铀(VI)的萃取机理研究

研究了4-(邻氯苯甲酰基)-2,4-二氢-5-甲基-2-苯基-3H-吡唑硫酮-3(HCBMPPT)在硝酸介质中对铀(VI)的萃取行为,并对萃取配合物的化学组成及萃取机理进行了分析和讨论。实验结果表明,其萃取分配比随萃取剂浓度及pH值的升高而增大。     

γ射线对萃取剂OMPPD萃取铀(VI)的影响

研究了新型酰胺萃取剂N-辛酰-2-甲基哌啶烷(OMPPD)在硝酸介质中萃取铀(VI)的辐照性能,考察了γ射线剂量以及在不同的酸度和稀释剂中γ射线对萃取铀(VI)分配比的影响,发现OMPPD比磷酸三丁酯(TBP)具有较好的耐辐照性能。     

HBMPPT—DOSO—甲苯体系对铀（Ⅵ）的萃取及铀（Ⅵ）,钍（Ⅳ）之间的分离

以４－苯甲酰基－２,４－二氢－５－甲基－２－苯基－３Ｈ－吡唑唑酮－３（ＨＢＭＰＰＴ）为萃取剂,二正辛基亚砚为协萃剂,研究其在硝酸介质中对铀的萃取行为,以及萃取剂浓度、酸度等各种对萃取分配比的影响,以确定两种萃取剂的协同取及分离效果。     

锕系、镧系元素分离中新萃取剂的研究(III)——新萃取剂HMBMPPT的合成及其对铀(VI)的萃取研究

通过酰基化、氯化、硫化反应合成了新的酰代吡唑硫酮,即4-(4-甲氧基)-苯甲酰基-2,4-二氢-5-甲基-2-苯基-3H-吡唑硫酮-3(HMBMPPT)。产物的结构用红外、氢核磁共振谱、质谱、元素分析及X射线衍射进行了表征。研究了以氯仿为溶剂HMBMPPT 在硝酸介质中对铀(VI)的萃取行为,考察了稀释剂、萃取剂浓度、酸度、温度及盐析剂浓度对分配比的影响。同时,对萃取配合物的化学组成及萃取机理也进行了分析和讨论。     

脉冲筛板柱萃取分离钍鈾的研究(Ⅰ)——钍铀分离脉冲筛板柱的流体力学性能

在2英寸脉冲筛板柱中,结合钍铀分离的Thorex过程,研究了30％TBP-煤油/水和30％TBP-煤油/Th(NO_3)_4-UO_2(NO_3)_2-HNO_3-H_2O体系脉冲筛板柱的流体力学性能。通过实验对液泛通量、分散相存留分数等流体力学参数,并用改进的Pratt公式对两相流体力学流体力学行为进行了关联,得到了较为满意的结果。通过对脉冲筛板柱流体力学性能的研究,获得了最优操作条件,为进一步的传质实验研究奠定了基础。     

亚砜和磷酸三丁酯对铀(Ⅵ)、钍(Ⅳ) 萃取行为的比较

合成并研究了6种双亚砜RSO(CH2)nSOR(n=4，6；R=CH3(CH2)2CH2-，CH3CH(CH3)CH2CH2-，CH3(CH2)3CH(C2H5)CH2-)对铀(Ⅵ)、钍(Ⅳ)的萃取及分离性能，并与磷酸三丁酯(TBP)作了比较，发现6种双亚砜在各实验条件下对铀(Ⅵ)、钍(Ⅳ)的萃取及分离性能均优于TBP。还初步探讨了双亚砜类萃取剂的结构与性能的关系。     

二苯并-18-冠-6萃取色层法分离铀(Ⅳ)、铀(Ⅵ)和铀(Ⅵ)、钍

冠醚萃取锕系元素的报道,近年来逐渐增多。我们曾选用二苯并-18-冠-6(简称DBC)-硝基苯作萃取剂,从盐酸溶液中萃取铀(Ⅳ)和铀(Ⅵ),取得了满意的结果。本文是在前文基础上,将DBC-硝基苯溶液吸附在401有机担体上作固定相,以盐酸水溶液作流动相,研究了铀(Ⅳ)和铀(Ⅵ)的吸附分配行为,及各种条件对铀吸附分配的影响,结果均与液液萃取机理相符。     

锕系、镧系元素分离中新萃取剂的研究(Ⅱ) --HCBMPPT对铀(Ⅵ)的萃取机理研究

研究了4-(邻氯苯甲酰基)-2,4-二氢-5-甲基-2-苯基-3H-吡唑硫酮-3(HCBMPPT)在硝酸介质中对铀(Ⅵ)的萃取行为,并对萃取配合物的化学组成及萃取机理进行了分析和讨论.实验结果表明,其萃取分配比随萃取剂浓度及pH值的升高而增大.     

用可离解冠醚萃取铀和钍的研究(英文)

以均二苯基-16-冠-5-氧代乙酸(E)作为一种新型萃取剂,研究了UO_2~(2 )和Th~(4 )的溶剂萃取行为。结果指出,其萃取效率受水相酸度的影响很大,在pH≈3.5时,Th~(4 )可以接近定量地被萃取,而UO_2~(2 )则几乎全部留在水相。保持水相酸度不变,得到UO_2~(2 )和Th~(4 )的分配比与有机相中E浓度的对数关系是线性的,斜率分别为1和2,表明在萃取过程中,它们分别同E形成了1:1和1:2的萃合物。建立了以E为萃取剂的分离U和Th的溶剂萃取方法,该法简单、方便、可迅速地分离得到高纯U和Th。在分析化学和核工业领域有良好的应用前景。     

γ辐照对磷酸三异戊酯(TiAP)萃取铀(VI)的性能影响

研究了γ辐照纯磷酸三异戊酯(TiAP)和用不同稀释剂稀释后的TiAP对萃取铀(VI)的性能的影响以及酸洗和碱洗γ辐照纯TiAP有机相对萃U(VI)性能的恢复。实验主要考察了辐照情况下吸收剂量、酸度、稀释剂的影响。研究结果表明,和TBP相比,该萃取剂有较好的辐照稳定性,纯萃取剂在吸收剂量达到50kGy时,对U(VI)的萃取分配比才有所上升。而TBP的辐照分解剂量为1kGy。为了探讨稀释剂的影响,考察了γ射线对用不同稀释剂稀释后的TiAP进行辐照后对萃取U(VI)的影响,发现在煤油中辐照对TiAP萃U(VI)性能的影响较小;在l,2-二氯乙烷中影响最大。试验表明,用10％Na2CO3洗涤辐照有机相可以降低辐照对萃U(VI)的影响。     

UO_2芯块中铀(IV)、铀(VI)和铀总量的精密测定——恒电流库仑滴定法

研究了恒电流库仑滴定精密测定UO_2芯块中铀(Ⅳ)、铀(Ⅵ)和铀总量及氧铀比的分析方法。采用磷酸(加入少许氢氟酸)270±5℃的恒温搅拌回流溶样新技术,使样品溶解快而完全。用亚铁将铀(Ⅵ)还原为铀(Ⅳ),精确称量并加入略过量的重铬酸钾标准物质使铀(Ⅳ)氧化,过量的重铬酸钾由电解产生的铁(Ⅱ)进行恒电流库仑滴定。根据氧化铀(Ⅳ)所消耗的重铬酸钾的量计算铀总量。采用270±5℃磷酸在氮气气氛条件下的恒温搅拌回流溶样新技术,使样品溶解快而完全,并能保持铀的价态不变。除不加亚铁将铀(Ⅵ)还原为铀(Ⅳ)外,其它利用同测定铀总量的原理来测定铀(Ⅳ)含量。根据测定的铀总量和铀(Ⅳ)含量结果计算铀(Ⅵ)和氧铀比。测定铀总量的不确定度优于0.035％;测定铀(Ⅳ)的不确定度优于0.025％;测定铀(Ⅵ)的不确定度优于9.03％;测定氧铀比的不确定度优于0.0001 O/U单位。该方法适用于UO_2芯块和粉末及U_3O_8中铀(Ⅳ)、铀(Ⅵ)、铀总量和氧铀比的精密测定。     

脉冲筛板柱萃取分离钍、铀的研究(Ⅳ)——钍、铀、酸三组分体系脉冲筛板柱的动态特性及数学模拟

在2英寸脉冲筛板柱中,测定了钍、铀、酸三组分体系水相及有机相出口动态响应曲线,采用级模型模拟了动态响应曲线,利用优化方法获得了有关模型参数。根据模拟程序设计了一种较优的起动方式。实验及理论分析结果表明:采用级模型模拟H~+,Th,U多组分非线性平衡体系的脉冲筛板柱动态特性是可行的,所得参数可近似表征柱内传质过程。起动时间随两相流量增大而缩短,各组分起动时间长短与其在柱内的分离效率有关,分离效率越高,起动时间越长。     

锕系、镧系元素分离中新萃取剂的研究(Ⅴ)--HCBMPPT和TBP对铀的协同萃取

本文研究了4-邻氯苯甲酰基-2,4-二氢-5-甲基-2-苯基-3H-吡唑硫酮-3(HCBMPPT)与中性萃取剂磷酸三丁酯(TBP)的甲苯溶液从硝酸介质中对铀(Ⅵ)的协同萃取.实验结果表明,其萃取分配比随萃取剂浓度、协萃剂浓度、盐析剂浓度及pH值的升高而增大.同时,对萃合物的化学组成及萃取机理进行了分析和讨论.     

三正辛胺萃取色层法分离铀、钍和放射性核素

本文测定了三正辛胺(TNOA)-聚氯乙烯色层粉在盐酸体系中对铀的吸附分配,观察到固定相中萃取剂浓度以及水相中盐酸和盐析剂(LiCl)浓度对吸附分配的影响,都与TNOA-HCl体系液液萃取机理相符合。色层粉对铀的吸附量随水相铀浓度的增加而增大,能满意地符合弗赖德利胥(Freundlish)吸附公式。 此外,应用三正辛胺萃取色层法,以7.5M盐酸溶液为流动相,成功地从常量钍中分离了微量铀。方法简单,回收率高。该法还用于铀、钍和长寿命裂变产物的分离,以及一些放射性核素相互之间的分离,都获得了比较满意的结果。     

调系镧系元素分离中新萃取剂的研究（Ⅱ）———HCBMPPT对铀（VI）的萃取机理研究

研究了4-(邻氯苯甲酰基)—2，4—二氢-5—甲基—2—苯基—3H—吡唑硫酮—3(HCBMPPT)在硝酸介质中对铀(VI)的萃取行为，并对萃取配合物的化学组成及萃取机理进行了分析和讨论。实验结果表明，其萃取分配比随萃取剂浓度及pH值的升高而增大。     

锕系、镧系元素分离中新萃取剂的研究(Ⅲ) --新萃取剂HMBMPPT的合成及其对铀(Ⅵ)的萃取研究

通过酰基化、氯化、硫化反应合成了新的酰代吡唑硫酮,即4-(4-甲氧基)-苯甲酰基-2,4-二氢-5-甲基-2-苯基-3H-吡唑硫酮-3(HMBMPPT).产物的结构用红外、氢核磁共振谱、质谱、元素分析及X射线衍射进行了表征.研究了以氯仿为溶剂HMBMPPT 在硝酸介质中对铀(Ⅵ)的萃取行为,考察了稀释剂、萃取剂浓度、酸度、温度及盐析剂浓度对分配比的影响.同时,对萃取配合物的化学组成及萃取机理也进行了分析和讨论.     

N-(2-乙基)己基己内酰胺对铀(Ⅵ)、钍(Ⅵ)萃取行为的研究

研究了N-(2-乙基)己基己内酰胺(EHCLA)-三甲苯从硝酸介质中萃取铀、钍。EHCLA对这两种元素的萃取规律类似于TBP。用斜率法求得铀、钍的溶剂化数均为2,硝酸为1。还就温度对于萃取的影响和铀、钍的反萃以及三相的形成进行了研究,计算了萃取平衡常数和铀、钍的△H值。初步探讨了萃取的机理。     

钍的萃取化学(Ⅱ)——磷酸三丁酯萃取硝酸钍时稀释剂的影响

本文研究以磷酸三丁酯来萃取硝酸钍时,不同稀释剂对钍的分配系数的影响。应用的稀释剂为:煤油、环已烷、正己烷、苯、甲苯、邻二甲苯、間二甲苯、四氯化碳、氯仿、甲基异丁基酮、醋酸丁酯、醋酸异戊酯、正丁醚、三氯乙烯等十四种。釷的分配系数系根据不同浓度,分别采用放射性测量法和化学方法测定,前者在实驗中采用UX_1(Th~(234))为示踪剂。萃取后两相的平衡酸度和有机相的水含量亦同时加以測定。实驗結果表明:随稀释剂的不同,釷的分配系数的变化似出現下列規律,飽和脂肪經>芳香經>醚、酯类。为了比較起見,作者还列入稀释剂的某些物理性貭,分析所得結果可以証实,萃取剂的萃取性能与稀释剂分子极性有一定联系,就磷酸三丁酯萃取硝酸钍来說,存在这样一个趋势:钍的分配系数随着稀释剂的克分子极化度(P)的增加而减小。