1,3—戊二烯阳离子聚合引发反应的研究

研究了以Ａｌ（ＯＴｆ０３引发的１，３－戊二烯在二氯甲烷中的阳离子聚合引发过程。该发反应按引发剂中残余的质子给予体与引发剂形成的Ｈ２Ｏ／Ａｌ（ＯＴｆ）３和ＨＯＴｆ／Ａｌ（ＯＴｆ）３，引发体系按共引发机一进行，聚合反应因此存在由两种引发体系产生的两种活性中心。     

1,3—戊二烯阳离子聚合物链结构

采用以三氟甲基磺酸铝（（ＣＦ３ＳＯ３）３Ａｌ）为引发剂，二氯甲烷为溶剂的阳离子聚合方法制备了聚（１，３－戊二烯）。     

1,3-戊二烯-1-戊烯阳离子共聚反应

研究了ＡｌＣｌ３引发的１,３－戊二烯（ＰＤ）－１－戊（ＰＩ）阳离子共聚反应。在正已烷作介质的ＰＤ阳离子聚合体系中加入ＰＩ可抑制凝胶（交联聚合物）的生成,同时使聚合物总产率下降。随共聚单体中ＰＩ含量的增加,聚合物分子量先呈现上升,并在达到极大值后逐渐下降。在甲苯介质中ＡｌＣｌ３引发的ＰＤ阳离子聚合体系中加入ＰＩ使得聚合物产率呈现下降趋势,聚合物分子量仍随共聚单体ＰＩ含量的增加先呈现上升并在达到极大值     

双环戊二烯聚合反应热力学和动力学研究

研究了ＤＣＰＤ－ＷＯＣｌ４－ＡｌＥｔ３体系前阶段的反应动力学，采用ＧＣ法分析了不同反应条件下的动力学数据，发现ｌｇ（［ＤＣＰＤ］０／［ＤＣＰＤ］）￣ｔ存在线性关系，说明该体系在前段的聚合反应为一链式反应符合二级反应模型。同时还对该体系聚合反应热力学也进行了研究；对聚合反应的ΔＨｐ、ΔＳｐ、ΔＧｐ进行了讨论。     

Lewis酸引发的1,3—戊二烯阳离子聚合

以ＡｌＣｌ３，ＢＦ３．ＯＥｔ２，ＴｉＣｌ４和ＡｌＢ３等Ｌｅｗｉｓ酸为引发剂，在不同溶剂中于３０℃引发１，３－戊二烯阳离子聚合。实验结果表明，ＡｌＣｌ３和ＢＦ３．ＯＥｔ２显示出较高的催化活性，ＡｌＣｌ３引发的聚合反应得到的聚合物具有较高的分子量，但聚合反应过程中总是伴随交联产物的生成。     

1,3-戊二烯阳离子聚合引发体系(CH3)3SiCl/EtAlCl2的研究

研究了阳离子引发体系Ｍｅ３ＳｉＣｌ（ＴＭＳＣｌ）ＥｔＡｌＣＬ２在正己烷中引发的１,３－戊二烯（ＰＤ）聚合反应。研究结果表明,在ＥｔＡｌＣｌ２引发的ＰＤ聚合反应中引入ＴＭＳＣｌ后大幅主提高了聚合物产率,同时使聚合反应速率明显提高,在「ＴＭＳＣｌ」／「ＥｔＡｌＣｌ２２」＝０－１范围内,ＴＭＳＣｌ／ＥｔＡｌＣｌ２体系制备的聚合物分子量高于ＥｔＡｌＣｌ２引发制备的聚合物,这些结果表明Ｍｅ３ＳｉＣｌ／ＥｔＡ     

1，3－戊二烯阳离子聚合物链结构

采用以三氟甲基磺酸铝（（ＣＦ３ＳＯ３）３Ａｌ）为引发剂，二氯甲烷为溶剂的阳离子聚合方法制备了聚（１，３－戊二烯）。用ＩＲ、１ＨＮＭＲ和１３ＣＮＭＲ对聚合物结构进行了表征，并基于聚合物１ＨＮＭＲ谱对聚合物链结构进行了定量计算，聚合物环状和线型链结构分别占５４％和４６％，而线型链中的５种结构单元：反－１，４、顺－１，４、反－１，２、顺－１，２和３，４结构分别为２３％、１０％、１０％、１％和２％。     

Lewis酸引发的1，3－戊二烯阳离子聚合

以ＡｌＣｌ_３、ＢＦ_３·ＯＥｔ_２、ＴｉＣｌ_４和ＡｌＢｒ_３等Ｌｅｗｉｓ酸为引发剂，在不同溶剂中（正己烷、二氯甲烷、甲苯）于３０℃引发１，３－戊二烯阳离子聚合。实验结果表明，ＡｌＣｌ_３和ＢＦ_３·ＯＥｔ_２显示出较高的催化活性，ＡｌＣｌ_３引发的聚合反应得到的聚合物具有较高的分子量，但聚合反应过程中总是伴随交联产物的生成。用甲苯作溶剂时交联反应可以被抑制。ＩＲ和￣１ＨＮＭＲ结果表明，甲苯作为聚合反应的链转移剂参与了链转移反应。     

PS—SbCl3／AlCl3引发α—蒎烯阳离子聚合反应

用聚苯乙烯负载ＳｂＣｌ３得到大分子催化剂ＰＳ－ＳｂＣｌ３，研究了ＰＳ－ＳｂＣｌ３／ＡｌＣｌ３复合体系对α－蒎烯阳离子聚合的催化性能。结果表明，与直接用ＳｂＣｌ３与ＡｌＣｌ３复合相比，ＰＳ－ＳｂＣｌ３／ＡｌＣｌ３体系催化α－蒎烯配合，在保持较高单体转化率的同时，使聚合反应变缓，避免了由于反应过快而引起的聚合产物中二聚体含量上升，Ｍｎ下降的现象。     

（CF_3SO_3）_3Al引发的1，3－戊二烯－苯乙烯阳离子共聚合

以三氟甲基磺酸铝（ＣＦ_３ＳＯ_３）_３Ａｌ为引发剂，正己烷为溶剂，通过阳离子聚合，合成了１，３－戊二烯－苯乙烯共聚物。用ＩＲ、￣１ＨＮＭＲ对共聚物结构进行了分析，并用ＳＥＣ（ＧＰＣ）对共聚物分子量进行了表征，对共聚物的环化度也进行了研究，用Ｋｅｌｅｎ－Ｔｕｄｏｓ方法测定的共聚合反应体系苯乙烯（Ｍ_１）和１，３－戊二烯（Ｍ_２）的竞聚率分别为γ_１＝２．１，γ_２＝０．６。     

对甲基苯乙烯阳离子聚合研究

采用PEC1／SnCl4/CH2Cl2/Bu4N^ Br^-/-15℃体系进行了对甲基苯乙烯阳离子聚合。分别研究了Bu4N^ Br^-浓度、溶剂极性和单体浓度等对聚合的影响。结果表明：对甲基苯乙烯聚合速度非常快，5min即能完成反应；溶剂极性对聚合速度影响较大，溶剂极性降低，反应速度减慢。在 纯的非极性溶剂中，聚合物为多峰分布；在纯CH2Cl2中，Bu4N^ Br^-用量从0.005mol/L到0.05mol/L对对甲基苯乙烯的聚合无影响。在极性较低的体系中，Bu4N^ Br^-对聚合影响很明显，聚合速度显著降低，相对分子质量分布交窄；在本聚合体系中都存在着一定程度向单体的链转移，不是活性聚合。     

溶液聚合中初级自由基终止作用对聚合动力学的影响

对溶液聚合动力学进行了理论分析。引发剂分解和对溶剂转移而产生的两种初级自由基活性不同,在体系中产生的初级自由基终止作用也不一样。由于这种作用是相互独立的,本文分别考虑了它们对聚合体系产生的影响,从而获得一系列动力学方程。用本文所得的各关系处理溶液聚合的实验数据均有效,且较合理。     

正离子聚合向自由基聚合转化法合成嵌段共聚物

通过CumCl／TiCl4／Py／IB活性正离子聚合反应体系制备了末端是叔氯基团的聚异丁烯,其经过脱氯化氢末端转化成异丁烯基,在9-BBN、氧气的存在下引发苯乙烯的自由基聚合,从而成功地合成了异丁烯和苯乙烯的嵌段聚合物．并用GPC,^1H—NMR和UV对所得聚合物进行了表征。