3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酸甲酯的合成与工艺改进

3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酸甲酯是一种抗氧剂,也是合成抗氧剂1076、抗氧剂1010等的主要原料。文章研究了合成3,5-二叔丁基-4-羟基苯基丙酸甲酯的工艺条件,对传统工艺条件进行了改进。传统合成方法采用NaOCH3作催化剂,产品收率(以2,6-二叔丁基苯酚计)75%～85%;文章采用KOH作催化剂,原料配比为:2,6-二叔丁基苯酚:丙烯酸甲酯=1:1.1,110°C下滴加丙烯酸甲酯,滴加时间1.5h,升温至130℃保温反应4h,用甲醇结晶,过滤,干燥得产品。产品收率(以2,6-二叔丁基苯酚计)95%。产品为白色晶体,熔点为63～65℃,符合文献值。     

新型硫酯类抗氧剂的合成及性能

以硫代二甘醇和硬脂酸为原料,选用对甲苯磺酸为催化剂,二甲苯为带水剂,合成了新型抗氧剂硫代二甘醇二硬脂酸酯。通过正交实验得到最佳工艺条件为：反应温度160～170 ℃、醇酸摩尔比为2∶1、催化剂用量为反应原料总质量1.0%、带水剂用量为15 mL,在此工艺条件下硫代二甘醇二硬脂酸酯的产率可达94.2％。用红外光谱和质谱对产品结构进行了表征。将该产品应用于聚丙烯中,熔体流动速率、拉伸强度、断裂伸长率和冲击强度测试结果表明其具有良好的抗氧作用。     

硫代二甘醇二豆蔻酸酯的合成及其性能研究

以硫代二甘醇和豆蔻酸为原料,选用活性炭负载对甲苯磺酸为催化剂,二甲苯为带水剂,合成了抗氧剂硫代二甘醇二豆蔻酸酯.适宜工艺条件为:反应温度170～180℃,醇酸摩尔比为1.5:1、催化剂用量为反应物总质量的1.0%、带水剂二甲苯用量30 mL、反应时间2 h.此工艺条件下硫代二甘醇二豆蔻酸酯的产率为97.3%.将产物应用于聚丙烯中,具有良好的抗氧化性能,并测试了熔体流动速率、拉伸强度、断裂伸长率和冲击强度.     

双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基)苯基]丙酸三甘醇酯的合成

以3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯和三甘醇为原料,在无溶剂条件下合成了双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基)苯基]丙酸三甘醇酯,并通过元素分析、红外光谱、H NMR对产物进行了表征。     

3,5-二叔丁基-4羟基苯基丙酸甲酯合成技术优化研究

研究了2, 6-二叔丁基苯酚和丙烯酸甲酯的Michael加成反应机理。考察了不同催化剂配比对该反应体系的影响,确定较优的催化剂配比为KOH与NaOH物质的量比为4,n(M+)/n（酚）=3%。在该催化剂配比下,对原料配比、滴加速率、反应压力、反应温度、反应时间等工艺参数进行了系统的研究,得出3,5-二叔丁基-4羟基苯基丙酸甲酯的最优合成工艺参数。该结果可用于指导实际生产中的操作优化。     

3–(3,5–二叔丁基–4–羟基苯基)丙酸甲酯及新型抗氧剂的合成

简述了3–(3,5–二叔丁基–4–羟基苯基)丙酸甲酯的合成方法及以其为原料合成新型抗氧剂的方法,介绍了部分新型抗氧剂品种及性能。     

1,3,5-三甲基-2,4,6-三[3,5,-二叔丁基-4-羟基苄基]苯的合成

1,3,5-三甲基-2,4,6-三[3,5-二叔丁基-4-羟基苄基]苯是一种在高聚物中用途广泛、性能优良的抗氧剂。通过一系列条件对比实验及产物检测证明,从3,5-二叔丁基-4-羟基苄基甲基醚出发,在反应温度为0℃,反应时间为2h,酸浓度为1.8N,醚均比为3.8∶1的工艺条件下,可以成功地制备出该产物,纯度为95%,重量收率为65%。     

(3,5-二叔丁基-4-羟基)-苄基膦酸二乙酯的合成

本文采用2,6-二叔丁基苯酚与甲醛、二甲胺通过Mannich反应生成N,N-二甲基-3,5-,二叔丁基-4-羟基苄胺,产物再与二乙基膦酸脂反应,即得到标题化合物。其IR、~1HNMR均与结构相符。该产品是一种受阻性抗氧化剂,适用于聚酯纤维、聚丙酰胺纤维及聚氯乙烯纤维等。     

硫代二甘醇的合成

本文以氯乙醇与硫化钠为原料,详细记述了硫代二甘醇的合成及提纯过程。本文将传统工艺进行优化,采用无水、无酸法,合成过程易于控制、提纯方法简单易行,在得到高纯度产品的同时大大提高了收率。经此方法合成的硫代二甘醇收率大于90%,纯度在99.5%以上。     

2,2-二(3,5-二氨基- 4-羟基苯基)丙烷的合成

2,2-二(3,5-二氨基-4-羟基苯基)丙烷是一种新型膨胀型阻燃剂和合成N-P系膨胀型阻燃剂的中间体。研究了Fe-A l/C催化水合肼还原2,2-二(4-羟基-3,5-二硝基苯基)丙烷合成2,2-二(3,5-二氨基-4-羟基苯基)丙烷的反应条件。结果表明:对20 mmol的反应物,Fe-A l/C催化剂的用量为0.6 g,反应温度为75℃,反应时间为5 h,物料比n〔2,2-二(4-羟基-3,5-二硝基苯基)丙烷〕∶n(水合肼)=1∶12时,还原产率为93.75%,w〔2,2-二(3,5-二氨基-4-羟基苯基)丙烷〕=96.5%(HPLC),Fe-A l/C催化剂可以重复使用7次。产物经元素分析、红外光谱、核磁共振和质谱分析确证。     

合成抗氧剂1010酯交换反应的工艺研究

以有机锡为催化剂的合成抗氧剂1010工艺为背景,实验研究了温度、压力和搅拌对酯交换反应的影响,得到了最佳的工艺操作条件,研究能为工业生产的优化操作和合理选用搅拌桨型提供依据。     

合成N,N’-双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰]六甲撑二胺的新工艺

以３ （３,５ 二叔丁基 ４ 羟基苯基）丙酸甲酯（简称３,５ 甲酯）与己二胺为原料,甲苯为溶剂,在二正辛基氧化锡（简称有机锡）催化下合成了题示化合物。考察了催化剂、反应温度、反应时间和物料配比等影响因素,得到的优化反应条件为：３,５ 甲酯与己二胺摩尔比为（２．１～２．２）∶１,反应温度为１１０～１３０℃,反应时间为５ｈ,有机锡用量为３,５ 甲酯质量的２％,收率稳定在９６％以上。粗产品经一次重结晶后透光率为９９％（５００ｎｍ）和９８％（４２５ｎｍ）。提出了反应机理,用元素分析、红外光谱、核磁共振对产品进行了确证。     

常压法合成三-(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰尿酸酯(抗氧剂3114)

以2,6-二叔丁基苯酚、三聚氰酸及多聚甲醛为原料,N,N-二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂,六次甲基四胺(HMTA)为催化剂在常压下经一步反应合成了抗氧剂3114。研究了影响反应的因素,优化了反应条件。反应的最优条件是:原料配比为n(三聚氰酸)∶n(2,6-二叔丁基苯酚)∶n(多聚甲醛)=1.000∶3.750∶4.125,催化剂用量0.10 g;溶剂DMF 30 mL;于120℃反应4 h,收率为95.47%。并对产品进行了红外表征、熔点测定、元素分析及透光率测定。     

Synthesis and reactivity of antioxidants based on vernolic acid and 3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionic acid

The reactivity of sterically hindered phenols toward free radicals of the hydrocarbon cumene was studied. New compounds, i. e. methyl cis-13(12)-{3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionyloxy}-12(13)-hydroxyoleate and cis-13(12)-{3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionyloxy}-12(13)-hydroxyoleic acid were synthesized starting from vernolic acid and its methyl ester, respectively, and 3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyphenyl)propionic acid. Both new compounds possess antioxidant activities similar to those of commercially available antioxidants.     

The antioxidant activity of 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl derivatives

Various electron donating groups such as alkoxyl, alkylthio, and alkylamino groups were used to replace a hydrogen atom of the para-methyl group of 2,6-di-tert-butyl-4-methylphenol, BHT. The antioxidant activity of these 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl derivatives in stripped corn oil at 79.5°±1.0C was measured on the basis of the length of the induction period. A modified peroxide determination was devised and used in the present study. The overall average of the per cent accuracy, based on the standard error, was 2.5%. The results indicated that the tertiary methyl and ethylamine derivatives had the strongest potency among all compounds tested. Both amine derivatives were able to prolong the induction period of the corn oil twice as much as BHT. The alkoxyl derivatives were as effective as BHT. The alkylthio derivatives showed stronger activity than either BHT or the alkoxyl derivatives. The secondary alkylamine derivatives, except the n-hexadecylamine derivative, demonstrated nearly the same degree of potency as BHT. However, the n-hexadecylamine derivative exhibited far stronger activity than either the three lower alkylamine derivatives or BHT. In all three homologous series, the methyl derivatives showed significantly lower activity than the ethyl or n-propyl derivatives. Differences between the ethyl and n-propyl derivatives were not significant. 3,5-Di-tert-butyl-4-hydroxybenzylpyridinium bromide acted as a prooxidant. An attempt has been made to explain the variation in activity of these derivatives in terms of the inductive effect exerted by the nucleophilic substituents and/or in terms of the structural features of the derivatives. Supported by Research Grant HTS-5368 from the National Institutes of Health, United States Public Health Service, Department of Health, Education, and Welfare.     

3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八碳醇酯合成工艺改进

3- ( 3,5 -二叔丁基 - 4-羟基苯基 )丙酸十八碳醇酯 (抗氧剂 1 0 76)是以 3- ( 3,5 -二叔丁基 - 4-羟基苯基 )丙酸甲酯、十八碳醇为原料 ,以二辛基氧化锡为催化剂 ,在二甲苯溶剂中合成的。利用正交实验研究了影响反应的因素 ,如原料配比、催化剂用量、反应温度、反应时间等 ,从而确定了最佳反应条件。最佳工艺条件为 :原料配比为 n[3- ( 3,5 -二叔丁基 - 4-羟基苯基 )丙酸甲酯 ]∶n(十八碳醇 )=1∶ 1 ,催化剂二辛基氧化锡用量为 3- ( 3,5 -二叔丁基 - 4-羧基苯基 )丙酸甲酯的 1 .5 % (质量分数 ) ,于 1 30～ 1 35°C反应 4h,收率可达 97%以上 ,且后处理简单。产品经红外光谱及熔点分析 ,可确定该产品为目标产品     

抗氧剂1，3，5-三甲基-2，4，6-三（3，5-二叔丁基-4-羟基苄基）苯的合成

1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯为一种高相对分子质量的受阻酚类抗氧剂,具有挥发性低、绝缘性好、与聚合物树脂相容性好等优点。本文介绍了分别以2,6-二叔丁基-4-羟基苄醇、2,6-二叔丁基-4-羟基苄基醚和2,6-二叔丁基苯酚为原料合成该抗氧剂的合成方法。     

3,5-二叔丁基-4-羟基苄基甲基醚的常压合成

利用2,6-二叔丁基苯酚和多聚甲醛为原料经常压反应合成了标题化合物.通过正交设计,研究了影响反应的因素,优化了反应条件,最佳工艺条件是:以甲醇为溶剂,原料配比为:n(2,6-二叔丁基苯酚):n(多聚甲醛)=1:1.6,反应时间为8 h,收率可达83.8%.对产品进行了IR光谱分析、元素分析及熔点测定,确定产品为目标产品.该工艺的特点是:副产物少,成本低,三废少,具有一定的经济效益和社会效益.     

Eigenscbaften der Polyester aus aromatischen Dicarbonsäuren und 2,2-Bis- (3,5-dichlor-4-hydroxyphenyl)-propan

The mechanical, electrical and other properties of polyaryI esters derived from 2.2-bis-(3.5-dichloro-4-hydroxyphenyl)-propane and tere-/isophthalic acid (1:1) as well as the properties of copolyesters derived from 2.2-bis-(3.5-dichloro-4-hydroxyphenyl)-propane and mixtures of different aromatic dicarbonic acids and of copolyesters from aromatic dicarbonic acids and mixtures of different bisphenoles were examined.