磷改性杂原子B - ZSM -5分子筛催化剂结构及其在液化气芳构化的应用

水热合成了杂原子硼ZSM -5分子筛,利用浸渍法制备了系列不同磷含量的HB - ZSM -5催化剂,并用于液化气的芳构化反应.考察了不同磷含量对芳构化反应性能的影响,并与吡啶吸附红外光谱(FT-IR)和固体核磁(NMR)相关联,研究了磷改性处理对催化剂表面酸性的影响.结果表明,磷改性HB - ZSM -5的芳构化活性得...     

甲苯和乙醇反应制对乙基甲苯

<正> 聚对甲基苯乙烯系由对乙基甲苯脱氢而得,具有密度低,可使产品轻量化,耐热性高,阻燃性好,模塑性好等优点,应用范围广。在原料路线上,使用甲苯代替用途广的苯,比较合理和经济。一、实验部分 1.催化剂:将纳型ZSM—5分子筛与三氧化铝混合成型于马弗炉中540℃焙烧,然后用硝酸铵和盐酸进行交换脱除钠离子,得H—ZSM—5沸石分子筛。用不同浓度的磷酸溶液浸渍后,经干燥、焙烧,即得不同载入量的分子筛催化剂。吸附量采用动态法测定。酸     

丙烷芳构化反应中分子筛催化剂的失活

本文系统阐述了丙烷芳构化的反应历程和反应动力学，同时对该反应中所使用的ZSM－5催化剂的失活的情况进行了详细论述。     

丙烷芳构化催化剂Zn/HZSM-5的研究进展

本文归纳概述了影响Zn/HZSM-5丙烷芳构化性能的关键因素的研究现状，主要从Zn改性方法、Zn的负载量、催化剂的预处理(氢热处理、水热处理、惰性其他处理、微波辐射处理)、第二/第三金属组分、分子筛再生等方面的研究进展进行阐述。对丙烷芳构化反应在HZSM-5和Zn/HZSM-5上的反应过程机理进行阐述与对比，并对Zn/HZSM-5催化剂失活原因进行分析。     

微孔固体酸催化剂H-ZSM-5沸石催化合成二丙烯酸乙二醇酯

采用微孔固体酸催化剂H—ZSM—5沸石催化丙烯酸和乙二醇反应合成二丙烯酸乙二醇酯，催化活性高于硫酸，酯化反应2．5h，乙二醇的转化率可达62．0％，选择性为98．2％。催化剂H—ZSM—5重复三次使用依然保持很高的催化活性。     

无溶剂合成多级孔ZSM-5分子筛及丙烷芳构化反应性能研究

以无溶剂合成方法,利用生物质多糖海藻酸钠制备了具有多级孔道结构的ZSM-5分子筛。采用XRD、SEM、TEM、FT-IR和N2吸附-脱附等多种表征技术对合成分子筛进行了表征,探究了海藻酸钠的添加量对分子筛形貌、孔结构、比表面积等物化性质的影响。结果表明,通过添加海藻酸钠制备的ZSM-5分子筛是具有丰富的多级孔结构,其添加量显著影响分子筛的形貌和孔结构,进而影响其在丙烷芳构化反应中的稳定性和芳构化选择性。该分子筛经Zn改性后用于丙烷芳构化反应,显示出良好的催化性能,其中样品Zn/ZSM-5-SA-16.7的丙烷转化率最初达87.2%,反应进行24 h后,丙烷转化率仍能达到50%以上,并且保持了较高的芳烃选择性（接近60%）。引入介孔结构有利于提高微孔分子筛内有机大分子的扩散速率和催化剂活性位的可接近性,降低副反应的发生,进而提高催化剂的选择性和反应稳定性。     

NZ—5分子筛工业放大试验报告

近十几年来出现并得到很快发展的ZSM—5分子筛,是一种具有优良择形催化性能的高硅分子筛,它在催化脱蜡、异构化、芳构化等多种催化领域中获得了广泛的应用并越来越引起人们所重视。我厂自1977年以来进行了NZ—5(即:ZSM—5)分子筛的合成研究,经过实验室小试,系统地考察了合成条件对分子筛质量、性能的影响,并推荐了工业生产条件。本文就NZ—5分子筛工业放大试验及其催化反应中应用情况作一介绍。     

芳烃制备和利用

<正> 中国石油化工学会有机原料学组在湖南省湘潭市举行了芳烃和二甲苯吸附分离学术交流会。一、芳构化:1.低碳烃类芳构化:华东化工学院工业催化所研制了丙烷转化为苯、甲苯、二甲苯等芳烃新工艺,使用新型分子筛催化剂,认为在500℃以上的高温区,随温度的升高,丙烷的转化率增加,液相产物中苯含量增加,而甲苯和二甲苯减少。中科院大连化物所研制了在锌改性的高硅沸石上丙烯和丙烷的芳构化反应,发现用锌改性后的催化剂,丙烯芳构化反应的总芳烃选择性提高了两倍以上,丙烯转化率超过95%,总芳烃量     

丙烷芳构化催化剂活性组分浸渍方法优化

根据现有丙烷芳构化催化剂的特性,考察等体积浸渍、真空等体积浸渍、微波等体积浸渍3种不同浸渍方法对镓改性HZSM-5催化剂性能的影响,并结合多种技术表征,分析改性后催化剂内部性能变化情况。研究发现,浸渍方法对催化剂表面镓的分散度具有明显的影响,其中真空等体积浸渍具有更好的效果,使活性组分Ga分散更均匀,更有效地降低了分子筛的B酸位、增加了L酸位,进而抑制了丙烷的裂解,增强了催化剂的脱氢、芳构化能力,并且延长了催化剂的寿命。在反应温度为525℃,丙烷质量空速（WHSV）为1 h^-1的条件下,取样时间为丙烷通入后1.3 h,丙烷转化率达到93.8%,液相芳烃收率达到57.2%,BTX（苯、甲苯和二甲苯）收率达到48.6%。     

用于丙烷催化燃烧的PdxPty-ZSM-5/Cordierite整体式催化剂

以ZSM-5分子筛、铝溶胶、硝酸钯、硝酸铂和水为原料制备分子筛浆料，采用真空抽提-一次涂覆法在堇青石蜂窝陶瓷载体表面制备出Pd_xPt_y-ZSM-5/Cordierite整体式催化剂，考察了Pd负载量、ZSM-5分子筛的硅铝比和Pd/Pt质量比对整体式催化剂的丙烷催化燃烧性能的影响，并用超声波振荡、SEM、XRD、H₂-TPR和C₃H₈-TPD等手段对整体式催化剂进行了表征。当球磨时间为60 min，分子筛浆料固含量为38%时，整体式催化剂的涂层上载量可达到178 g?L^-1，涂层脱落率低于0.5%。Pd₂Pt₃-ZSM-5/Cordierite整体式催化剂（贵金属总负载量为1.2 g?L^-1）对于丙烷的催化燃烧具有较好的催化活性（T₅₀=259℃，T₉₀=323℃）和稳定性，具有良好的工业应用前景，其中较低的ZSM-5分子筛硅铝比以及Pd和Pt之间的相互作用增加了对丙烷的吸附能力和表面活性氧物种的数量，从而提高了整体式催化剂的催化活性。     

ZSM—5沸石分子筛的制备及其芳构化活性的研究

以氨水、水玻璃为主要原料合成了ZSM－5沸石分子筛用不同的高于交换液置换ZSM－5中的Na+，得到不同的（Me）ZSM－5佛石分子筛。加火粘接剂成型后．分别测定了它们对正己烷芳构化的活性，实验结果表明它们具有良好的等构化活性。     

反应温度对醛氨缩合催化剂Co-ZSM-5分子筛上积炭的影响

通过对不同反应温度下醛氨缩合反应催化剂Co—ZSM—5分子筛的比表面积、孔体积、平均孔径、催化活性及积炭的研究中发现，在其它条件不变时，反应温度范围在400—500℃，尤其当反应温度为450℃时，醛氨缩合反应对催化剂的固相性质影响较小，比表面积(221．95m^2/g）、孔体积(0．2491cm^3/g）较大，一定水平的平均孔径(4．49nm)，较低的积炭量(11．92％)，较高的烷基吡啶收率（70.94%)。     

丙烷芳构化催化剂活性组分浸渍方法优化

根据现有丙烷芳构化催化剂的特性,考察等体积浸渍、真空等体积浸渍、微波等体积浸渍3种不同浸渍方法对镓改性HZSM-5催化剂性能的影响,并结合多种技术表征,分析改性后催化剂内部性能变化情况。研究发现,浸渍方法对催化剂表面镓的分散度具有明显的影响,其中真空等体积浸渍具有更好的效果,使活性组分Ga分散更均匀,更有效地降低了分子筛的B酸位、增加了L酸位,进而抑制了丙烷的裂解,增强了催化剂的脱氢、芳构化能力,并且延长了催化剂的寿命。在反应温度为525℃,丙烷质量空速(WHSV)为1h-1的条件下,取样时间为丙烷通入后1.3h,丙烷转化率达到93.8%,液相芳烃收率达到57.2%,BTX(苯、甲苯和二甲苯)收率达到48.6%。     

用于丙烷催化燃烧的Pd_xPt_y-ZSM-5/Cordierite整体式催化剂

以ZSM-5分子筛、铝溶胶、硝酸钯、硝酸铂和水为原料制备分子筛浆料,采用真空抽提-一次涂覆法在堇青石蜂窝陶瓷载体表面制备出Pd_(x )Pt_y-ZSM-5/Cordierite整体式催化剂,考察了Pd负载量、ZSM-5分子筛的硅铝比和Pd/Pt质量比对整体式催化剂的丙烷催化燃烧性能的影响,并用超声波振荡、SEM、XRD、H_2-TPR和C_3H_8-TPD等手段对整体式催化剂进行了表征。当球磨时间为60 min,分子筛浆料固含量为38%时,整体式催化剂的涂层上载量可达到178 g?L~(-1),涂层脱落率低于0.5%。Pd_2Pt_3-ZSM-5/Cordierite整体式催化剂(贵金属总负载量为1.2g?L~(-1))对于丙烷的催化燃烧具有较好的催化活性(T_(50)=259℃,T_(90)=323℃)和稳定性,具有良好的工业应用前景,其中较低的ZSM-5分子筛硅铝比以及Pd和Pt之间的相互作用增加了对丙烷的吸附能力和表面活性氧物种的数量,从而提高了整体式催化剂的催化活性。     

纳米Zn/HZSM-5分子筛催化丙烷芳构化

采用低温老化、高温晶化两步法在Na2O-Al2O3-SiO2-四丙基氢氧化铵(TPAOH)-H2O体系中水热合成了纳米ZSM-5分子筛。用BET、N2吸/脱附曲线和NH3-TPD等手段对负载Zn的纳米HZSM-5分子筛结构和酸性进行了表征。结果表明,与微米Zn/HZSM-5分子筛催化剂相比,所制备的纳米Zn/HZSM-5催化剂比表面积明显增大,总酸量和弱酸量增加;在丙烷芳构化反应中,纳米Zn/HZSM-5分子筛具有更佳的催化活性、稳定性和芳烃选择性。     

CoMo/HZSM-5催化剂上的烯烃芳构化反应研究

采用0.2 mol/L Na OH溶液对硅铝摩尔比为50、80、150的HZSM-5分子筛进行碱处理,并采用XRD、BET、NH_3-TPD和SEM等方法对其进行表征,研究了硅铝摩尔比为50、80、150的HZSM-5分子筛经碱处理制备Co-Mo/HZSM-5催化剂的烯烃芳构化反应。结果表明:碱处理后,HZSM-5分子筛具有较大的比表面积、平均孔径和介孔体积。以FCC汽油为原料时,CoMo/HZSM-5(50-0.2)在烯烃芳构化反应中烯烃转化率最高,且芳烃收率较高。在实验室自制小型固定床反应器上探究不同工艺条件下Co Mo/HZSM-5(50-0.2)催化剂对烯烃芳构化反应的影响。结果表明:反应温度为410℃,反应压力为1.0 MPa,反应空速为1.0 h-1时,Co Mo/HZSM-5(50-0.2)催化剂烯烃转化率最高,为93.5%,芳烃收率最高,为31.5%。     

在ZSM—5分子筛催化剂上常二线油和常三线油的催化裂化芳构化性能的研究

本文以常二线油（220－350℃）和常三线油（350－400℃）为原料，研究了HZSM0－5和ZnZSM－5两种分子筛催化剂的催化裂化芳构化性能。结果表明：ZnZSM－5催化剂的催化芳构化性能优于HZSM－5催化剂，常三线油比常二线油更易于芳构化。实验条件下，在ZnZSM－5催化剂上常三线油的裂化芳构化反就的最佳温度为470℃，加入水蒸汽和采用低空速进料可以维持催化剂良好的催化性能。     

Ag/ZSM-5催化剂上二甲醚芳构化过程

研究了二甲醚在Ag/ZSM-5催化剂上芳构化反应性能,详细考察了反应温度、分子筛硅铝比、反应空速对芳烃收率的影响,确定了二甲醚芳构化反应最佳条件:温度475℃、分子筛硅铝比25、反应空速300 mL/(g.h),此时芳烃收率为64%左右。     

改性对ZSM-5分子筛芳构化性能的影响

ZSM-5分子筛由于具有独特的择形性、良好的水热稳定性、耐酸和抗积碳性能,因而被广泛应用于芳构化过程。综述了国内外对ZSM-5分子筛芳构化催化剂的改性方法。Zn的加入不仅能促进低碳烃的芳构化反应,而且能增强催化剂的抗积碳性能。随着磷的引入,液体收率增加,芳烃含量增加。Ga离子交换改性的ZSM-5对低碳烃类的芳构化有明显的催化作用。P—Zn／HZSM-5催化剂不仅表现出较高的初活性,而且具有良好的稳定性。经水热处理的ZSM-5分子筛具有良好的芳构化稳定性。纳米HZSM-5沸石催化剂具有很强的烃类转化能力,烃类通过芳构化、异构化和烷基化等反应转化为高辛烷值的异构烷烃和芳烃。     

复合纳米固体超强酸SO4^2-/ZrO2-ZSM-5的制备及应用研究

采用混合球磨法制备了纳米级复合固体超强酸SO4^2-／ZrO2-ZSM-5分子筛催化剂,研究了其对冰醋酸酸和正戊醇酯化反应的催化作用,确定了反应的最佳条件：复合氧化物中m（ZSM～5／ZrO2）=4％,浸渍液H2SO4浓度为1．0moL／1,600℃焙烧3h,n（酸）：n（醇）=1：1．4,催化剂用量为反应物料总质量的4．4％,在130℃下反应6h,冰乙酸的转化率达98．83％。并通过XRD、IR、流动Hammett指示剂法以及TEM法对催化剂进行了表征,该催化剂的酸强度为-12．70〈H0≤-11．99。