一种高效无污染合成丙酮酸乙酯的新方法

研究了由次氯酸钠和溴化钠催化氧化乳酸乙酯合成丙酮酸乙酯新工艺。并通过正交试验设计方法 ,得出最佳实验操作条件 :温度为 30℃以下 ,反应时间为 8h ,溴化钠与乳酸乙酯的摩尔比为 1∶2 ,盐酸与溴化钠的摩尔比为1∶1. 4,不采用光照 ,并由此得到丙酮酸乙酯最好收率为 82 . 86 %(文献值为 80 . 2 %) ,乳酸乙酯的转化率为10 0 %。     

VPO/TiO2催化乳酸乙酯绿色合成丙酮酸乙酯

以V_2O_5和磷酸为原料,采用有机相法制备负载型钒磷氧(VPO)催化剂,并考察了其在乳酸乙酯氧化合成丙酮酸乙酯反应中的催化性能。结果表明,n(P)∶n(V)=1.4∶1.0,TiO_2为载体制备的VPO/TiO_2最好;合成丙酮酸乙酯的最适宜条件为:n(乙腈)∶n(H_2O_2)∶n(乳酸乙酯)=12∶2∶1,催化剂添加量为10%(以乳酸乙酯质量计),反应温度65℃,反应时间5 h;在该条件下,乳酸乙酯的转化率为85.24%,丙酮酸乙酯的收率可达80.96%。催化剂重复利用5次,丙酮酸乙酯收率仍稳定在70%以上。通过对催化剂进行XRD、FTIR、XPS和钒价态分析,提出了反应机理可能涉及以V4+和V5+动态变化为活性中心的氧化还原循环。     

过氧化氢氧化合成丙酮酸乙酯

本文从乳酸乙酯出发 ,通过过氧化氢氧化来制备丙酮酸乙酯[1] ,研究了溶剂三氯甲烷用量、乳酸乙酯与氧化剂比例以及反应时间对反应结果的影响。选择了最佳条件 ,得率可达 76 %以上。     

溴代丙酮酸乙酯合成方法的改进

溴代丙酮酸乙酯是一种重要的化学试剂及中间体。用途较为广泛,可用于染料、杀菌防腐剂等的合成。溴代丙酮酸乙酯的合成方法有3种:1)三步法:以酒石酸为原料,总收率为55%;2)两步法,以乳酸乙酯为原料,总收率为51%;3)一步法,使乳酸乙酯直接与溴化剂溴代丁二酰亚胺反应制取,收率达63.5%。     

NKC-9酸性树脂催化合成乳酸乙酯活性研究

研究NKC-9酸性树脂催化合成乳酸乙酯的新工艺。一定量的乳酸与一定量的乙醇,在NKC-9催化作用下以环己烷为脱水剂,采用回流脱水合成工艺。乳酸0.2mol,催化剂0.7g,环己烷25mL,反应时间为3h,当酸醇摩尔比为1:3时,乳酸转化率达49.5%。NKC-9酸性树脂催化合成乳酸乙酯工艺是快速、节能、环境友好的绿色合成新工艺。     

乳酸酯及其衍生物的合成研究进展

介绍了近几年来乳酸乙酯、乳酸丁酯，乳酸乙酯乙酸酯，O－酰基乳酸酯，丙酮酸乙酯，2－氯丙酸乙酯，O－对甲苯磺酰－（S）－乳酸甲（乙）酯及L（－）对甲苯磺酰乳酸乙酯的合成研究进展，提出了中国加快发展乳酸工业亟待解决的几个问题。     

载体对负载型银催化剂催化乳酸乙酯氧化制丙酮酸乙酯的影响

为了提高电解银催化剂催化乳酸乙酯选择性氧化制丙酮酸乙酯的性能,选用SiO₂,α-Al₂O₃和γ-Al₂O₃为载体,制备了负载型银基催化剂。系统地考察了催化剂的载体类型、负载量和焙烧温度对反应的影响,并通过X射线衍射(XRD)、紫外可见漫反射(UV-vis DRS)和H₂程序升温还原(H₂-TPR)等手段对负载型银基催化剂进行了表征。证明了游离的Ag⁺离子和带正电荷的银团簇Ag_n^δ+是该反应的活性物种,当载体类型为α-Al₂O₃,银负载量为7.8%,焙烧温度为600℃时得到性能较佳的催化剂。在反应温度为340℃、氧和乳酸乙酯物质的量比为1.4、液时空速(LHSV)为0.6 h^-1的条件下,乳酸乙酯的转化率为96.8%,丙酮酸乙酯的选择性达90.7%。经过100 h反应后的催化剂仍具有较高活性,通过原位烧炭可...     

金属有机骨架衍生的钒碳催化剂催化氧化乳酸乙酯制备丙酮酸乙酯

化石能源的过度开发利用造成的能源危机和环境问题促使研究人员尝试利用可再生能源来生产增值化学品。生物质作为一种来源丰富的可再生有机碳源，可用于转化制备许多有价值的化工产品。其中可通过乳酸氧化制备的丙酮酸备受关注，可用于制备各种工业产品，如香水、食品添加剂、药品等。金属有机框架材料(MOF)由于其高度多样化的结构、高比表面积和可调节的孔径而成为近10年来备受关注的材料，可用于制备活性催化剂或载体。在本工作中，MOF衍生的钒基碳材料被用于催化乳酸乙酯有氧氧化为丙酮酸乙酯。在最佳条件下，MOF-5衍生的钒催化剂的乳酸乙酯转化率为95.72%,丙酮酸乙酯选择性为67.10%。经过多次循环，该催化剂具有良好的稳定性。实验及表征结果表明：V⁵⁺/V⁴⁺物种的比例，而非孔道结构，是决定催化性能的关键。     

2-(4-苯氧基苯基)乳酸乙酯的合成研究

以二苯醚与丙酮酸乙酯为原料,经傅克酰基化一步合成恶唑菌酮关键中间体2-(4-苯氧基苯基)乳酸乙酯,考察了溶剂、投料比、AlCl3用量、缚酸剂、温度对收率的影响。-25℃,CH2Cl2为溶剂,NaHCO3为缚酸剂,n(二苯醚)∶n(丙酮酸乙酯)∶n(AlCl3)=1.4∶1.0∶1.2,2-(4-苯氧基苯基)乳酸乙酯收率86.2%,目标产物结构经IR、1 H NMR确证。     

丙酮酸乙酯的合成

研究了乳酸乙酯经双氧水氧化合成丙酮酸乙酯的工艺,并对其后处理采用了Ｎａ２ＣＯ３进行中和并去除催化剂溴的新工艺。结果表明,当ｍＬ：ｎＨ２ｏ２：ｍＢｒ＝１：１．２：０．１温度２５℃,反应时间３小时的条件下,产品产率可达８９．２７％,原料转化率为１００％。     

硫酸二乙酯的合成

硫酸二乙酯是极其重要的有机化工中间原料，本文采用乙醇法合成硫酸二乙酯，考察了各种因素对硫酸二乙酯收率的影响，得出了较为合适的工艺条件：醇／酸摩尔比为３：１，脱水剂用量为１５克／１００摩尔反应液，反应温度为２０℃时，硫酸二乙酯的收率可达８０％左右。     

间接电解氧化法合成丙酮酸乙酯

电解酸性MnSO4 电解液制成的Mn(Ⅲ )氧化媒质在合适的反应条件下氧化乳酸乙酯 ,合成丙酮酸乙酯 ,产率达 78%。合成产物以质谱、核磁共振和红外光谱予以表征。     

有机碱催化下乳酸乙酯乙酸酯的合成

在1-甲基咪唑等有机碱催化下,乳酸乙酯与乙酸酐经乙酰化反应高效合成乳酸乙酯乙酸酯。单因素优化法得到适宜的反应条件为：1-甲基咪唑为催化剂,催化剂用量为乳酸乙酯物质的量的5.00%,n(乳酸乙酯)∶n(乙酸酐)=1∶1.2,回流反应2 h,目标产物乳酸乙酯乙酸酯收率为98.5%。该方法反应时间短,产物收率高,操作简便,具有工业化应用前景。     

雷米普利关键中间体的合成工艺研究

研究了雷米普利中间体2-苯甲酰氨基-3(2-氧代环戊基)丙酸乙酯的合成工艺,以苯甲酰胺和丙酮酸乙酯为原料,在催化剂作用下进行脱水缩合,得到2-苯甲酰氨基丙烯酸乙酯;再与烯胺进行加成反应,得到2-苯甲酰氨基-3(2-氧代环戊基)丙酸乙酯。分别考察了缩合反应中反应溶剂、催化剂、阻聚剂等条件对反应收率的影响。结果表明,以甲苯作溶剂,苯甲酰胺、丙酮酸乙酯、对甲苯磺酸、对羟基苯甲醚的摩尔比为1.0:0.9:0.1:0.001,总收率达到43.2%以上。该工艺具有收率较高、工艺简单、环境友好等特点,具有较好的产业化应用前景。     

732阳离子交换树脂催化合成己二酸二乙酯

应用732阳离子交换树脂作为催化剂合成己二酸二乙酯,探讨了不同因素对于己二酸二乙酯产率的影响。通过正交试验优化了反应条件。试验结果表明：酸醇摩尔比为1∶6,催化剂用量为酸质量分数的35%,反应时间为12 h,带水剂甲苯用量为25 mL,己二酸二乙酯产率为81.13%。     

NO2氧化合成丙酮酸乙酯

研究了以NO2为氧化剂,催化氧化乳酸乙酯合成丙酮酸乙酯的新方法,讨论了氧化剂用量、反应时间、反应温度、催化剂用量等因素对反应的影响。在最佳实验条件下,产品收率大于75%,纯度达98%。本法最大的优点是为NO2废气的回收利用提供了新的途径。     

抗氧剂二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯的合成新工艺

本文以季戊四醇、亚磷酸三乙酯和十八醇为原料，在实验室合成了二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯。考查了反应温度、反应时间、催化剂及物料配比对产品收率的影响．实验结果表明，整个工艺过程可分为两步：合成季戊四醇二亚磷酸酯中间体时，最佳的工艺条件为：亚磷酸三乙酯、季戊四醇的摩尔比为2．05：1，催化剂的用量为季戊四醇量的3％，反应温度为13℃，时间为2．5h；在二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯的合成时，十八醇与中间体季戊四醇二亚磷酸酯的摩尔比为2．05：1，反应温度为16℃，时间3h。合成的产品中无酚无三废产生，产品元素分析及红外光谱与目的产物相一致。     

己二酸二乙酯的合成

以对甲苯磺酸为催化剂,由乙醇和己二酸通过酯化反应合成了己二酸二乙酯。研究了反应时间、不同带水剂和不同乙醇对己二酸二乙酯产率的影响。并用折光率、红外光谱对己二酸二乙酯进行表征。其最佳反应条件为：酸醇摩尔比为1∶6,对甲苯磺酸用量为0.40 g,苯用量为20 mL。收率为70.8%。     

微波辐射对甲苯磺酸催化合成丁二酸二乙酯

采用微波辐射技术，用对甲苯磺酸作催化剂，以无水乙醇和丁二酸直接合成丁二酸二乙酯。最佳条件：醇酸摩尔比为6：1，催化剂用量为0.8g（丁二酸11.8g)。在此条件下微波辐射时间为20min。酯化率便可达95.8%。且通过实验发现，微波辐射时的反应速度远大于常规加热法。     

有机相酶法不对称水解乳酸乙酯

探讨了在有机介质中酶催化外消旋乳酸乙酯不对称水解制备L-乳酸的可行性。 研究了反应介质、不同来源的酶、摇床转速、水含量、乳酸乙酯浓度及温度等因素对反应的影响。结果表明,N435的活性和选择性较高,叔丁醇和异辛烷的混合溶剂（体积比为1∶1）为最合适的反应介质,其余最适条件为：摇床转数200 r•min^-1、水含量（水与底物的质量比）1∶5、乳酸乙酯浓度0.27 g•ml^-1、酶浓0.8 g•mol^-1、反应温度60℃,在此条件下反应16 h得产物ee值为90.02% ,产率为28.69%。 最后研究了乳酸乙酯不对称水解的动力学,结果表明反应符合米氏方程,属于双底物抑制的双乒乓机制,并考察了D-乳酸乙酯和D-乳酸在建立反应动力学模型时的影响。