卤素交换氟化合成对氟苯甲醛

以对氯苯甲醛(PCAD)和无水KF为原料,采用卤素交换氟化反应一步合成对氟苯甲醛(PFAD)。考察了投料比、溶剂、催化剂等因素对反应的影响。得出合成的最佳工艺条件为:以硝基苯为溶剂,n(KF)∶n(PCAD)∶n(Ph4PB r)∶n(Cat.A)=3∶1∶0.1∶0.05,反应温度210℃,反应时间8 h。在此条件下,产品对氟苯甲醛的收率可达80.9%,w(PFAD)=99.5%。     

超临界条件下卤素交换氟化制备对氟苯甲醛

在超临界条件下用卤素交换氟化的方法制备对氟苯甲醛,研究了助溶剂种类、反应时间、原料物质的量比、反应温度、反应压力等对对氟苯甲醛收率的影响。结果表明:在超临界二氧化碳(scCO2)介质中,以对氯苯甲醛(PCAD)和四丁基氟化铵(TBAF)为原料、以甲醇为助溶剂、以四苯基溴化膦(Ph4PBr)为相转移催化剂,在反应时间为4h、n(TBAF)∶n(PCAD)∶n(Ph4PBr)=1.5∶1∶0.1、反应温度为120℃、反应压力为9.0MPa的优化条件下,对氟苯甲醛的收率达到48.1%。     

对氯苯甲醛卤素交换氟化新工艺研究

研究了以对氯苯甲醛(PCAD)和无水KF为原料合成对氟苯甲醛(PFAD)的氟化反应.在溶剂选择、催化机理、工艺优化、动力学以及副反应研究等方面进行了相关探讨.在以硝基苯为溶剂,n(KF)n(PCAD)n(Ph4PBr)n(催化剂A)=310.10.05、反应温度210℃、反应时间8 h的最佳工艺条件下,产品对氟苯甲醛的收率可达80.9%,纯度99.5%以上.     

2,6-二氯苯甲醛卤素交换氟化动力学研究

研究了以硝基苯为溶剂,相转移催化剂作用下的2,6-二氯苯甲醛的卤素交换氟化反应。在催化机理与反应动力学方面进行了相关探讨。在n(氟化钾)∶n(2,6-二氯苯甲醛)∶n(四苯基溴化)∶n(丙酮-呋喃冠醚)=4∶1∶0.1∶0.05的最佳工艺条件下,通过对433,443,453,463 K 4个温度下实验数据的分析,得出了各步的反应速率常数,并最终求得其第1步和第2步的反应活化能分别为4.57×104J/mol和3.53×104J/mol;指前因子分别为4.50×105h-1和1.08×104h-1,为进一步深入研究提供了必要的动力学数据。     

芳香族卤素交换氟化反应及其应用

含氟芳香化合物是医药、农药、染料等精细化学品的重要中间体。其制备方法主要有芳吸重氮化／热分解法（BJz一Schema。11。反应）和因素交换法。前者对电子云密度较高的芳胶（如苯胶、对甲苯胺等）具有较高的收率，而后者则主要m于电子云密度低或易发生亲核取代的芳香族原料（如含硝基、氰基的氯代芳烃等）。利用碱金属氟化物（如KF）进行卤素交换反应，是近年来芳香族氟化物合成化学中最活跃的领域之一。本文就该反应的强化，如KF的活化、相转移催化剂的应用、溶剂的作用及最新研究成果和在精细化学品制备中的应用进行总结和讨论。1卤素…     

卤素交换氟化技术研究进展

含氟有机物在农药、医药,材料等领域有着广泛的应用。卤交换氟化法是向有机分子中引入氟原子的最常用方法。综述了卤交换氟化法的研究进展,包括所用的极性非质子溶剂、相转移催化剂和氟源。     

用卤素交换氟化法合成3,4—二氟苯腈

３,４－二氟苯腈是以３,４－二氟苯腈、干燥的氟化钾为原料,在四苯基溴化磷存在下,在１,３－二甲基咪唑酮回流状态下制备的。３,４－二氟苯腈也可以通过相应的氯苯衍生物在２９０℃条件下,ＤＭＩ中的压力反应器中进行卤素交换反应而生成。     

氟氯交换氟化合成对氟苯甲醛

以对氯苯甲醛（PCAD）和氟化钾为原料、以硝基苯和环丁砜（TMSO2）为溶剂、以四苯基溴化（Ph4PBr）和四乙二醇二甲醚（C10H22O5）为复合催化体系,直接氟化制得对氟苯甲醛。优化的工艺条件为：n（KF）∶n（PCAD）∶n（Ph4PBr）∶n（C10H22O5）=4∶1∶0.15∶0.05、反应温度210℃、反应时间8h,在此条件下对氟苯甲醛的收率为88.2%、转化率为92.8%、选择性为95.1%。     

氟乙酸甲酯中试生产研究

本研究以已通过浙江省科委鉴定的氟乙酸甲酯的新制备工艺为蓝本,在５０ｔ／ａ氟乙酸甲酯中试生产装置中,进行中试生产研究。经过系统的探索和研究,本生产装置的氟乙酸甲酯生产工艺趋于成熟,生产重复性好,各物料的单耗达到了较佳状态,产品质量好,整个生产工艺满足环保要求。     

相转移催化在芳香氟化反应中的应用

介绍芳香氟化物制备方法，芳胺重氮化／热分解法、卤素交换法，氟化反应中4种食用的相转移催化剂冠醚、季铵盐、四苯基膦盐、聚乙二醇，及在氟化反应中的应用。对氟化反应相转移催化剂的发展方向进行了初步探讨。     

卤代芳香族化合物氟化反应中的相转移催化

从相转移催化剂的种类、原理、反应条件以及它在卤代芳香族化合物氟化反应中的应用等方面对相转移催化剂的作用进行概括和总结。     

杯芳冠醚的合成及其催化合成对氟硝基苯

卤素交换氟化反应是合成含氟芳香化合物的重要方法之一,相转移催化剂对卤素交换氟化反应来说几乎是不可或缺的。本文以对叔丁基杯[4]芳烃和四甘醇二对甲苯磺酸酯为原料,在K₂CO₃存在下,合成了对叔丁基杯[4]-冠-5,将对叔丁基杯[4]-冠-5作为相转移催化剂应用于对氯硝基苯的氟化反应中,以检测其作为相转移催化剂在氟化反应中的催化活性,同时考察了反应时间、反应温度、不同相转移催化剂对卤素交换氟化反应的影响。结果表明对叔丁基杯[4]-冠-5对氟化反应具有相转移催化能力,研究发现以杯芳冠醚作相转移催化剂,使产品收率得到了明显提高。在对叔丁基杯[4]-冠-5的催化下,反应3h,反应的转化率和收率分别为96.53%、90.8%。     

由2-氯吡啶制备2-溴吡啶

把2-氯吡啶溶解在乙酸溶剂中，加热到115-125℃，然后通入HBr气体制备2-溴吡啶。即55gHBr气体在10h内慢慢通人到温度为120℃的含有30．8g2-氯吡啶的500mL乙酸中，生成81．4％的2-溴吡啶．纯度98．6％。研究了反应温度和时间对2-溴吡啶收率的影响。     

连续法合成邻(对)硝基苯甲醚

邻(对)硝基苯甲醚是十分重要的化工原料,用于制备多种染料、医药和食品添加剂。生产邻(对)硝基苯甲醚的传统方法都是间歇法操作,周期长、能耗高、效率低。吉林石化公司研究院开发成功了连续法合成邻(对)硝基苯甲醚的工艺技术,用静态混合器代替传统的搅拌釜作为反应器,缩短了反应时间,降低了硝基苯酚钠的含量,提高了硝基苯甲醚的选择性,使装置生产能力大幅提高,生产成本下降,同时减少了操作强度,改善了操作环境。     

含氟芳香族化合物的合成进展

介绍了合成含氟芳香族化合物常用的氟取代反应,重氮化反应、卤交换反应,认为卤素交换尤其是脱硝氟代是选择性选择性合成含氟芳香族化合物的有效途径。     

乳酸甲酯的合成研究

以大孔强酸性阳离子交换树脂作催化剂,在不同条件下催化合成乳酸甲酯。实验结果表明:在催化剂作用下,反应温度60℃,流速180g/h,物料比n(甲醇)∶n(乳酸)=2∶1,酯化收率达85.36﹪。