活性聚合化学理论进展

活性聚合是合成特制聚合物的一种十分有效的方法。近十年来,人们除在活性阴离子聚合理论和应用方面不断拓宽和深入外,还发现了活性阳离子聚合,活性配位聚合和基团转移聚合及其它准活性聚合方法,笔者拟对各种活性聚合化学理论成就,分类作一介绍。 高分子化学家在对活性聚合理论的长期研究中得出结论,理想活性聚合应满足以下三项准则(1):     

聚合温度对BCE催化剂的影响

以MgCl_2和TiCl_4为主要原料制备了BCE催化剂,通过乙烯淤浆聚合考察了聚合温度对BCE催化剂的聚合反应动力学和聚合性能的影响。实验结果表明,聚合温度越高,乙烯聚合的初始反应越强烈,但随聚合时间的延长,催化剂的活性衰减速率也越快。随聚合温度的升高,聚合活性增大,聚合物的熔体流动速率增大,聚合温度为95℃时,BCE催化剂的聚合活性接近32 kg/g。聚合温度升高有利于乙烯和己烯共聚。随聚合温度的升高,聚合物的粒径分布变宽,粒径大于830μm的大颗粒和小于75μm的细粉含量均升高。     

烯烃配位-插入活性聚合催化剂的研究进展

采用Ziegler-Natta催化剂进行烯烃配位-插入活性聚合近几年取得了很大的进展,已逐渐发展成为合成具有新型结构聚合物的有力工具,借助这种方法制备出从简单的均聚物(如线型或支化的聚乙烯和间规或等规聚丙烯)到各种嵌段共聚物和链末端带各种功能化基团的聚合物。系统综述了烯烃配位-插入活性聚合催化剂的研究进展(涉及到有机金属化学、高分子化学和材料科学);重点介绍了配体、催化剂的设计和活性聚合得到聚合物的性能。     

一种催化剂活性组分及包含该活性组分的催化剂

本发明提供了一种适用于乙烯聚合或乙烯与α-烯烃的共聚合反应的烯烃聚合催化剂活性组分及含有该活性组分的催化剂，其是将给电子体化合物和卤代烃引入到含钛的活性组分中，得到高活性的烯烃聚合催化剂。用该方法制备的催化剂进行烯烃聚合时，得到的聚合物堆密度大，树脂的颗粒形态好，共聚性能好。这种催化剂可适合现有烯烃聚合淤浆法工艺。     

影响聚乙烯催化剂QCP—01聚合活性及产物熔体流动指数的因素

考察了聚合条件以及催化剂配方和制备工艺条件对气相法铬系聚乙烯催化剂ＱＣＰ－０１的聚合活性及产物熔体流动指数的影响。试验结果表明,提高聚合反应温度、压力、铬含量,降低硅胶脱水温度和催化剂活化温度有利于提高聚合物的熔体流动指数。     

TiCl4-Mg(OC2H5)2催化乙烯聚合和形态学研究Ⅱ.预聚合对聚合物颗粒形态的修正

在较低的温度和乙烯分压下进行预聚合,然后提高温度和压力进行后续的聚合实验,考察了预聚合条件对催化剂聚合动力学和聚合物颗粒形态的影响.发现预聚合可以提高催化剂的活性,预聚合时间越长,催化剂活性提高越多.通过SEM分析发现,预聚合显著改善了聚合物的颗粒形态.由于聚合物颗粒中的线团状形态结构消失,聚合物粉体的堆密度显著上升.证明预聚合可以成功解决聚合速率提高与聚合物堆密度下降的矛盾.     

TiCl4-Mg(OC2H5)2催化乙烯聚合和形态学研究Ⅱ.预聚合对聚合物颗粒形态的修正

在较低的温度和乙烯分压下进行预聚合 ,然后提高温度和压力进行后续的聚合实验 ,考察了预聚合条件对催化剂聚合动力学和聚合物颗粒形态的影响。发现预聚合可以提高催化剂的活性 ,预聚合时间越长 ,催化剂活性提高越多。通过SEM分析发现 ,预聚合显著改善了聚合物的颗粒形态。由于聚合物颗粒中的线团状形态结构消失 ,聚合物粉体的堆密度显著上升。证明预聚合可以成功解决聚合速率提高与聚合物堆密度下降的矛盾     

嵌段共聚物自组装中聚合诱导自组装方法的研究进展

综述了一种嵌段聚合物纳米微球的制备新方法——聚合诱导自组装(PISA)方法,该方法结合了活性聚合和自组装两个概念,可控制嵌段聚合物纳米微球的大小、形貌和表面性能,讨论了PISA方法的优势和缺陷,并展望了PISA方法的未来发展方向。     

高分子化合物的活性聚合理论进展

通过对活性阴离子聚合、活性阳离子聚合，活性自由基聚合和活性开环聚合等四种主要高分子化合物的活性聚合理论，特征，应用及其进展的介绍，阐明了活性聚合理论和技术在高分子材料科学以用高分子材料工业上具有先导性重要地位的观点。     

丙烯酸十八酯的原子转移自由基聚合

采用FeCl2·4H2O为催化剂,三苯基膦为配位剂,2-溴丙酸乙酯为引发剂,甲苯作溶剂,进行丙烯酸十八酯的原子转移自由基聚合。分别就反应温度、催化剂用量等因素对丙烯酸十八酯的原子转移自由基聚合反应速率的影响进行了研究,并考察了所得聚合物的相对分子质量分布。通过扩链反应及聚合物端基分析证实了丙烯酸十八酯的原子转移自由基聚合具有"活性"可控聚合特征。     

在离子液体介质中聚合反应的研究进展

综述了离子液体作为反应介质在高分子合成中应用的研究进展。以离子液体为反应介质可以进行多种聚合反应,如低聚反应、配位聚合、电化学聚合、自由基聚合、活性自由基聚合等。在离子液体作为反应介质的大多数聚合体系中,其聚合速率、聚合产物的相对分子质量及其分布等与在传统溶剂中聚合的结果不同,如聚合速率有所加快、相对分子质量分布变窄等。     

疏水缔合水溶性聚合物聚合方法的研究进展

对制备疏水缔合水溶性聚合物的聚合方法进行了综述,包括非均相共溶剂法、均相共溶剂法、超声波法、胶束共聚法、微乳液聚合法、反相微乳液聚合法、自由基界面聚合法、无皂乳液聚合法、活性阴离子聚合法、基团转移聚合法、原子转移自由基聚合法、可逆加成-断裂链转移聚合法、氧阴离子引发聚合法、高分子化学修饰法、二氧化硫环聚合反应法、超临界二氧化碳法等。评述了各种聚合方法制备疏水缔合水溶性聚合物的特点,认为微乳液聚合法和超临界二氧化碳法具有较好的应用前景。     

烯烃聚合FI催化剂的研究进展

综述了FI催化剂近15年的最新研究成果,包括催化剂的合成方法,结构与应用进展。重点阐述了配体上各种取代基电子效应和空间结构与催化乙烯聚合性能的关系,分析了FI钛配合物催化乙烯活性聚合产生的原因,并指出烯烃聚合用FI催化剂发展方向。     

反相乳液法制备水溶性聚合物的研究

简要介绍了反相乳液聚合机理,详细介绍了反相乳液聚合类型,分为引发剂引发的反相乳液聚合,引发剂包括油溶性引发剂和水溶性引发剂;辐射引发的反相乳液聚合;超临界中的反相乳液聚合。探讨了影响反相乳液聚合的主要因素,包括乳化剂、连续相、搅拌以及pH和氧等其他因素。概述了反相乳液聚合法在制备水溶性聚合物方面的研究和应用,包括制备阴离子水溶性聚合物、阳离子水溶性聚合物、两性离子聚合物及两亲聚合物。最后简要介绍反相乳液聚合产品的席用领域。     

泡沫体系分散聚合的研究进展

综述了近年来泡沫体系分散聚合发展的情况,并着重介绍了适合于泡沫体系分散聚合的各种条件(如单体、引发剂、交联剂、起泡剂、泡沫稳定剂、设备等)及这些条件对聚合过程和产物性能的影响;泡沫体系分散聚合在制备多孔、超多孔吸水凝胶方面是极为有效的聚合方法,同时,在水溶性聚合物制备方面也有极为广阔的应用前景。     

活性自由基引发星形PMA黏度指数改进剂合成及其剪切稳定性研究

通过可逆-加成断裂链转移( RAFT)活性自由基聚合得到了主要成分为聚甲基丙烯酸酯类化合物的星形聚合物黏度指数改进剂,其中星形结构的臂数不小于3,其臂的分子量具有可控且分布窄的特点.通过圆锥滚子轴承法对其抗剪切性能进行了评价,结果显示所合成的星形聚合物黏度指数改进剂与组成类似的线性聚合物相比,在增稠能力相当时,所合成的星形聚合物具有优良的抗剪切能力;在增粘程度和抗剪切性能相当的情况下,只需要很少的加剂量.     

微波加热在原子转移自由基聚合中的应用研究进展

综述了微波辅助原子转移自由基聚合（ATRP）反应在高分子的本体、溶液及合成功能性高分子中的应用进展。分析微波对原子转移自由基聚合反应转化率、表观速率常数、相对分子质量及其分布、聚合物结构和性能的影响,指出微波可大大降低聚合反应时间与能耗。并对微波加热在原子转移自由基聚合反应的研究工作提出建议和展望。     

GS-11催化剂用于乙苯脱氢制苯乙烯工艺条件研究

考察了Gs—11催化剂用于乙苯脱氢制苯乙烯工艺条件对催化剂催化性能的影响。结果表明,在乙苯空速1．0～1．4h-1,反应温度610～620℃,水蒸气与原料乙苯质量比1．6．2．0条件下,乙苯转化率达74％以上,苯乙烯选择性达94％以上;原料组成中加入0．5％的苯或2．0％的甲苯对催化性能无影响,原料组成中加入2．0％苯乙烯使乙苯转化率下降1．27％。提高反应温度有利于缩短GS-11催化剂的诱导期。