[PdCl2(NH2(CH2)12CH3)2] supported on γ-Al2O3 as catalyst for selective hydrogenation

The [PdCl₂(NH₂(CH₂)₁₂CH₃)₂] complex supported on -Al₂O₃ has proved to be a considerably more active, selective and sulfur-resistant catalyst in the selective hydrogenation of styrene to ethylbenzene than a traditional catalyst obtained from acid solutions of PdCl₂, and even than the same complex unsupported. The active species is the complex itself and it is stable under the reaction conditions. Hydrogen treatments above 353K destroy the complex, at least partially, leading to a less active and sulfur resistant catalyst. The higher sulfur resistance, when compared to a conventional Pd/Al₂O₃ catalyst, can be attributed to electronic and geometrical effects.     

磁场对(C4H9NH3)2(CH3NH3)Pb2I7钙钛矿发光特性调控的研究

(C₄H₉NH₃)₂(CH₃NH₃)Pb₂I₇是一种Ruddlesden-Popper相钙钛矿材料，具有层状结构，层间通过van der Waals力结合，因此可以通过机械剥离的方法，获得其二维薄层。二维(C₄H₉NH₃)₂(CH₃NH₃)Pb₂I₇内束缚激子会自发复合从而表现出强的荧光，其圆极化率、峰位均受磁场调控。在外磁场中，荧光圆极化率与磁场呈线性关系，激子中电子和空穴之间的朗德因子差Δg约为0.43。束缚激子在磁场中受抗磁效应影响，致使其发光峰随磁场增加而红移。     

配位离子液体［3（CH3CH2）4N+Cl-·（NH2）2CO］的合成及表征

采用尿素和氯化四乙基铵为原料，合成了一种新型的配位离子液体，并通过红外和X－射线粉末衍射对其结构进行了表征。结果表明，尿素和氯化四乙基铵发生反应，使得原来尿素羰基峰由1690.72cm－1转移到了1619.10cm－1。由X－射线粉末衍射图可以看出，在2θ = 30.37°处有新的衍射峰。通过差热－热重分析，配位离子液体在室温到250℃可以稳定存在，与其他有机溶剂相比具有良好的稳定性。     

Synthesis,structure and characterization of (NH4)2[Cu2(H2O)4(NH3CH2COO)2(NH2CH2COO)2]H2V10O28·6H2O

The decavanadate with a novel glycine–glycinato complex of copper (II) in the cationic part, (NH₄)₂[Cu₂(H₂O)₄(NH₃CH₂COO)₂(NH₂CH₂COO)₂]H₂V₁₀O₂₈·6H₂O (1), has been prepared and characterized by elemental analysis, infrared and EPR spectroscopies. The triplet X band EPR spectrum of powdered sample evidenced magnetic interaction between the Cu(II) atoms in the dimeric unit which is probably realized through the bridging water molecules in this part of the complex. A single crystal X-ray diffraction study revealed that the structure of 1 contains cationic copper complex with a rare Cu(H₂O)₂Cu double bridge. In this cation, a simultaneous bidentate N, O– and monodentate O– coordination of glycine to the same central atom was observed for the first time.     

氨气改性的NH3@MIL-53(Cr)吸附CO2和CH4的性能

采取水热法成功合成MIL-53（Cr）晶体,分别应用0.1、1、3 mol·L^-1的氨气对MIL-53（Cr）进行改性,制得系列的NH₃@MIL-53（Cr）-1#,NH₃@MIL-53（Cr）-2#,NH₃@MIL-53（Cr）-3#。实验结果表明：与原始的MIL-53（Cr）晶体相比,尽管制得NH3@MIL-53（Cr）系列材料的比表面积依次减少,但其单位比表面积的CO₂吸附容量大小依次为：NH₃@MIL-53（Cr）-3#>NH₃@MIL-53（Cr）-2#>NH₃@MIL-53（Cr）-1#。表明氨气改性会使得材料表面的碱性增强,从而增强了其对酸性气体CO₂的吸附。此外,改性后的NH₃@MIL-53（Cr）对水蒸气的吸附量明显减少,表明其憎水性能得到改善。较高浓度氨气改性会导致材料的比表面积大幅下降,会引起单位质量吸附剂的吸附容量下降。用1 mol·L^-1浓度的氨气改性得到的NH3@MIL-53（Cr）-2#,不仅对CO₂的吸附容量最大,而且对CH₄的吸附容量明显下降,这将有助于进一步提高改性材料NH3@MIL-53（Cr）-2# 对CO₂/CH₄的吸附选择性。     

Keggin型配合物[(CH2)5NH2]3PMo12O40催化剂催化氧化反应研究

以钼酸钠,磷酸为原料合成母体酸,以六氢吡啶为有机配体合成了有机/无机电荷转移配合物[(CH2)5NH2]3PMo12O40.通过IR、XRD、TG-DTA和元素分析进行表征,确认所合成的化合物中多酸阴离子仍保留Keggin结构.将新合成的[(CH2)5NH2]3PMo12O40杂多酸哌啶盐应用到苯甲醛氧化合成苯甲酸反应...     

无溶剂合成Me3SiOMeRSiMe3〔R=O(CH2)2N(CH3)2〕的研究

利用无溶剂加热方法,以N,N－二甲基乙醇胺(DMEA)和七甲基三硅氧烷（MDHM）为原料,合成Me3SiOMeRSiMe3〔R=O(CH2)2N(CH3)2〕。讨论了反应中反应时间,反应温度,反应物摩尔比,催化剂浓度等因素对反应转化率的影响。采用正交实验,对以无溶剂加热法合成MDHM型三硅氧烷叔胺的工艺进行优化,并利用减压蒸馏分离提纯和气相色谱技术确定纯后产物纯度,并且经过质谱分析和核磁共振鉴定产物的结构。     

Cl+CH3CN→CH2CN+HCl的动力学研究

采用Gaussian 98从头算程序包，从理论上对乙腈与氯原子的夺氢反应的动力学进行了研究。在UB3LYP／6—311G（d，p）水平下优化了反应物、产物和过渡态的几何结构，用UMP4（SITFQ）方法进行了单点能校正，并计算出它们的谐振频率和反应在温度区问250～750K的速率常数。     

30℃时KNO2和NH4NO3在NH3—H2O溶液中的共饱和度研究

本研究测定了３０℃时ＫＮＯ３和ＮＨ４ＮＯ３在０￣３０％（Ｗｔ）ＮＨ３的水溶液中的共饱和度，并通过分析ＮＨ３含量对ＫＮＨ３及ＮＨ４ＮＯ３共饱和度的影响，得出了以ＮＨ３为盐析剂，从ＫＮＯ３和ＮＨ４ＮＯ３的混合水溶液中晶析ＫＮＯ３的规律，为ＫＮＯ３和ＮＨ４ＮＯ３的分离提供理论依据。     

CH3CN与CH3自由基反应机理的理论研究

用量子力学研究了CH3自由基与CH3CN的气相反应机理,并用过渡态理论研究了反应的动力学性质,找到了抽氢和取代两种反应通道.在B3PW91/6-311G(d,p)级别上优化得到了反应物、产物和过渡态的几何构型,用高级别计算方法G3(MP2)和CBS-QB3对单点能进行了校正,得到了反应势能面,用(CVT/SCT)方法计...     

WO3/TiO2-ZrO2脱硝催化剂制备及其NH3活化机理

采用共沉淀法制备了WO₃/TiO₂-ZrO₂脱硝催化剂,并用固定床反应器进行活性评价,采用BET、XRD、TPD、氨气吸附漫反射FT-IR进行表征。结果显示,ZrO₂掺杂增强了TiO₂的Lewis酸性;负载WO₃之后,位于3.1~1.7 nm之间孔隙的稳定性显著增强;NH₃的吸附与活化分别由TiO₂-ZrO₂载体和WO₃完成;WO₃中W元素强大的电负性,促进了NH₃的N-H键由共价键向离子键过渡,进而导致了NH₃的活化。脱硝活性结果显示:当WO₃含量为9%(质量)时,催化剂脱硝活性最高,并在320~420℃的温度窗口保持94%以上。(9%)WO₃/TiO₂-ZrO₂具有更加稳定的孔隙结构(4.4~1.7 nm),表面Brønsted酸中心数量增加,Lewis酸中心的强度和酸量增加的幅度最大,NH₃-SCR过程中的活性中间产物NH₂的吸收峰更加明显,这些特征可能是其脱硝活性最好的原因。     

由SO2,NH3和NaCl制无水亚硫酸钠

由ＳＯ_２、ＮＨ_３和ＮａＣｌ制无水亚硫酸钠卢芳仪，周建始，邱祖民（南昌大学）无水亚硫酸钠主要用于织物漂白、染料中间体、照相显影、造纸、人造纤维、皮革、医药合成、硫代硫酸盐制造等，是较为重要的无机盐。传统的生产方法是用纯碱吸收ＳＯ。，制得含Ｎａ。ＳＯ。...     

NH3—SO2—SO3—H2O系统相图及其应用

本文介绍利用NH_3—SO_2—SO_3—H_2O水盐体系各主要相图对氨法处理硫酸尾气的实际操作进行各种近似的运算。例如,求取饱和吸收液的结晶率,选取合理的工艺条件等。     

质子化氨水团簇NH4＋NH3（H2O）2的结构的理论研究

分别利用MP2／6-31＋G（d）和B3LYP／6-311＋＋G（d,P）上对NH4＋NHi（H2O）2和NH4＋（H2O）,进行结构计算．最终得到了8种NH4NH3（H2O）2的稳定构型,6种NH4＋（H2O）,的稳定结构．发现NH4＋NH2（H2O）2结构仅是NH3分子替代了NH4＋（H2O）,的一个H2O分子．N...     

Plasma-driven CO2 hydrogenation to CH3OH over Fe2O3/γ-Al2O3 catalyst

We report a plasma-assisted CO₂ hydrogenation to CH₃OH over Fe₂O₃/γ-Al₂O₃ catalysts, achieving 12% CO₂ conversion and 58% CH₃OH selectivity at a temperature of nearly 80°C atm pressure. We investigated the effect of various supports and loadings of the Fe-based catalysts, as well as optimized reaction conditions. We characterized catalysts by X-ray powder diffraction (XRD), hydrogen temperature programmed reduction (H₂-TPR), CO₂ and CO temperature programmed desorption (CO₂/CO-TPD), high-resolution transmission electron microscopy (HRTEM), scanning transmission electron microscopy (STEM), x-ray photoelectron spectroscopy (XPS), Mössbauer, and Fourier transform infrared ( FTIR). The XPS results show that the enhanced CO₂ conversion and CH₃OH selectivity are attributed to the chemisorbed oxygen species on Fe₂O₃/γ-Al₂O₃. Furthermore, the diffuse reflectance infrared Fourier transform spectroscopy (DRIFTs) and TPD results illustrate that the catalysts with stronger CO₂ adsorption capacity exhibit a higher reaction performance. In situ DRIFTS gain insight into the specific reaction pathways in the CO₂/H₂ plasma. This study reveals the role of chemisorbed oxygen species as a key intermediate, and inspires to design highly efficient catalysts and expand the catalytic systems for CO₂ hydrogenation to CH₃OH.     

尿素冷凝液中NH3和CO2分析方法探讨

由理论推导出尿素冷凝液中NH3 和CO2 的分析方法 ,用标准溶液实验 ,检验方法的正确性。并推导出NH3·H2 O、NH4 HCO3、(NH4 ) 2 CO3 的摩尔电导计算公式 ,运用公式计算出混合溶液的电导率与实测电导率之间的误差 ,揭示混合溶液中电导率、电离度与各物质浓度的关系     

Mn-Fe-Ce/TiO2低温NH3选择性催化还原NO

采用浸渍法制备了MnO2-Fe2O3-CeO2/TiO2催化剂用于低温NH3选择性催化还原烟气中NO,考察了Mn, Fe, Ce含量及焙烧温度对NH3选择性催化还原NO的活性和抗水性能的影响. 在气体体积空速(GHSV)=24000 h-1, NH3/NO=0.8(j), 350℃煅烧和烟气含3%(j) O2的条件下,该系列催化剂的脱硝活性为MnO2-Fe2O3-CeO2/TiO2>MnO2- Fe2O3/TiO2>MnO2/TiO2,且在200℃时MnO2(10)-Fe2O3(5)-CeO2(5)/TiO2的脱硝率为95%. 对含10%(j)水蒸汽的烟气,MnO2(10)-Fe2O3(5)-CeO2(5)/TiO2的脱硝活性维持在87%;在10%(j)水蒸汽和100′10-6 SO2共存条件下,短时间内脱硝活性维持在55%.