新型双官能度阴离子引发剂的合成

双官能度阴离子引发剂可用于合成具有优良性能的热塑性弹性体及遥爪型聚合物。双烯烃的阴离子聚合,只有在非极性溶剂中才能获得高1,4-结构的聚合物;而可溶于非极性溶剂中的双官能度引发剂,至今报导得还不太多。     

自由基聚合引发剂研究进展

自由基聚合是大规模生产各种烯类聚合物的有效方法，在工业生产中，约70％以上的烯类聚合物都是通过自由基聚合来实现的。自由基聚合引发体系可归纳为过氧化物类引发剂、偶氮引发剂、二硫化物引发剂、氧化还原引发体系、双官能度及多官能度引发剂和大分子引发剂等。本文着重介绍近年来新发展起来的水溶性偶氰引发剂、双官能度及多官能度引发剂、大分子引发剂以及氧化还原引发剂的最新进展。     

三臂星形端羟基聚丁二烯的阴离子合成及其表征

以叔丁基二甲基硅氧基丙基锂为引发剂,环己烷为溶剂进行阴离子聚合合成三臂星形端羟基聚丁二烯。采用凝胶渗透色谱(GPC)和1H-NMR方法表征了聚合物相对分子质量及其分布、支化度、平均官能度和主链微观结构。研究结果表明,三臂星形端羟基聚丁二烯的相对分子质量分布指数≤1.1,平均官能度和支化度均接近3。     

负离子聚合法合成α-羟基-ω-羧基聚丁二烯及其表征

以叔丁基二甲基硅氧基丙基锂为引发剂、环己烷为溶剂进行负离子聚合,合成高1,4-结构含量的α-羟基-ω-羧基聚丁二烯(HO-PB-COOH),并用傅里叶变换红外光谱、核磁共振和凝胶渗透色谱对其主链结构、分子量分布和平均官能度进行了表征。结果表明,HO-PB-COOH的1,4-结构摩尔分数高达约90.00%,多分散指数不大于1.10,平均官能度接近2.00。     

三官能度过氧化物引发制备HIPS树脂I．预聚合动力学

以多官能度过氧化物3,6,9－三甲基－3,6,9－三乙基－1,4,7－三过氧烷为引发剂,采用本体聚合法制备高抗冲聚苯乙烯,考察了各反应条件对预聚合动力学的影响。结果发现：聚合温度由125℃逐渐升高到145℃和引发剂质量分数由O．0075％增加到0．0200％时,聚合速率逐渐加快;当引发剂质量分数高于0．0200％时,聚合速率变化不大;随着基础胶质量分数由5％增加到15％和乙苯质量分数从10％增加到30％,聚合速率逐渐降低。不同引发剂引发聚合的效果与其官能度、半衰期及聚合温度等因素有关。     

三官能度过氧化物引发制备HIPS 树脂Ⅰ. 预聚合动力学

以多官能度过氧化物3,6,9-三甲基-3,6,9-三乙基-1,4,7-三过氧烷为引发剂,采用本体聚合法制备高抗冲聚苯乙烯,考察了各反应条件对预聚合动力学的影响.结果发现:聚合温度由125 ℃逐渐升高到145 ℃和引发剂质量分数由0.007 5% 增加到0.020 0% 时,聚合速率逐渐加快;当引发剂质量分数高于0.020 0% 时,聚合速率变化不大; 随着基础胶质量分数由5% 增加到15% 和乙苯质量分数从10%增加到30%,聚合速率逐渐降低.不同引发剂引发聚合的效果与其官能度、半衰期及聚合温度等因素有关.     

UV固化塑料涂料中低迁移性光引发剂的研究进展

为了克服小分子光引发剂的弊端,尤其是迁移性问题,介绍了双官能度光引发剂、可聚合光引发剂、单组分夺氢型光引发剂、大分子光引发剂和可聚合单组分夺氢型光引发剂,在不同条件下光聚合动力学的研究表明,合成的光引发剂引发光聚合的性能不低于传统的小分子光引发剂。     

聚氨酯缔合型增稠剂(I系列)的研制与应用

利用异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)与一定相对分子质量的聚乙二醇进行本体聚合得到一定规格的聚氨酯单体,同时加入扩链剂和封端剂进行改性,最后与溶剂和助溶剂进行复配,制成缔合型聚氨酯增稠剂成品。对合成过程中的温度、催化剂、加料次序及滴加速率等条件进行了研究。     

以西弗碱为封端剂原位合成官能化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物

合成了西弗碱(N,N一二甲氨基苯甲醛缩苯胺,DMABA),用负离子原位聚合法合成了末端官能化苯乙烯-丁二烯-笨乙烯嵌段共聚物(SBS),用模型聚合物的方法研究了DMABA与聚苯乙烯(PS)活性种的定量反应关系,以及反应温度、PS数均相对分子质量(M.)对官能度的影响,并对官能化聚合物进行了分析表征.结果表明,DMABA能和Ps活性种等摩尔进行反应,反应温度以及PS活性种的M.对聚合物的官能度影响不大;以DMABA为封端剂,n-BuLi或六亚甲基亚胺锂为引发剂,可以制得高官能度的w-SBS或a,w-双端官能化SBS,在提高SBS极性的同时,对SBS的相对分子质量分布及微观结构影响不大.     

聚氨酯缔合型增稠剂(Ⅰ系列)的研制与应用

利用异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI）与一定相对分子质量的聚乙二醇进行本体聚合得到一定规格的聚氨酯单体。同时加入扩链剂和封端剂进行改性，最后与溶剂和助溶剂进行复配，制成缔合型聚氨酯增稠剂成品。对合成过程中的温度、催化剂、加料次序及滴加速率等条件进行了研究。     

Reaction Factors Influencing the Synthesis of Polystyrene-Polyurethane-Polystyrene Triblock Copolymer

Polystyrene-polyurethane-polystyrene (PS-PU-PS) triblock copolymer was synthesized by two-step polymerization. The first step, polyurethane (PU) prepolymers based on 2,4-toluene diisocyanate (TDI), hydrophilic poly(ethylene glycol) (PEG), hydroxyethyl acrylate (HEA), and ethylene glycol (EG), were prepared with ethylene glycol as a chain extender, dibutyltin dilaurate as a catalyst, and toluene as a solvent. The next step, polystyrene-polyurethane-polystyrene (PS-PU-PS) triblock copolymers, were prepared by free radical copolymerization between PU prepolymer and styrene (ST) monomer. Toluene and 2,2′-azobisisobutyronitrile (AIBN) were used as solvent and initiator, respectively. Fourier transform infrared spectroscopy (FT-IR) spectroscopy was used to characterize the structure of the copolymer. Influences of reaction temperature, reaction time, catalyst sorts, isocyanate monomer sorts, solvent sorts, and the concentration of initiator on the synthesis of the triblock copolymer were studied.     

端羟基聚环氧氯丙烷的合成与表征

以3–三氟氧硼–1–氯–2–丙氧基三苯基磷为引发剂,四氢呋喃为溶剂,三氟化硼为催化剂,进行环氧氯丙烷阳离子开环聚合,合成了黏均相对分子质量较高的端羟基聚环氧氯丙烷(PECH),探讨了起始剂和催化剂的比例、聚合反应温度和时间对产物的影响。结果表明,引发剂、催化剂与单体的摩尔比为1∶1∶200,在0℃下反应23 h,PECH收率大于90%。     

聚醚二醇钾盐引发D．L－丙交酯的开环聚合研究

以聚乙二醇－４０００钾盐为引发剂．合成了食不同长度聚醚链段的聚Ｄ．Ｌ－乳酸－聚乙二醇－聚Ｄ．Ｌ－乳酸（ＰＬＡ－ＰＥＧ－ＰＬＡ）三嵌段共聚物。考察了溶剂用量、引发剂用量、反应温度和时间、ＰＥＧ分子量、不同溶剂对聚合反应的影响。以１Ｈ－ＮＭＲ、ＩＲ、ＤＳＣ、ＧＰＣ对共聚物进行了表征。     

马来酸单聚乙二醇单甲醚酯的合成工艺

在自制催化剂、溶剂甲苯存在下,由马来酸酐与聚乙二醇单甲醚(400)通过直接酯化法合成马来酸单聚乙二醇单甲醚酯。当马来酸酐与聚乙二醇单甲醚摩尔比为(1.05—1.1)∶1时,控制温度100—105℃,反应7 h,合成的马来酸单聚乙二醇单甲醚酯的产率可以达到98%。通过红外光谱分析,发现所合成的酯的官能团分布和进口日本酯(NKesterM-90)非常接近,证明所合成的马来酸单聚乙二醇单甲醚酯满足预定的制备要求。     

Synthesis and characterization of comb polycarboxylic acid dispersants for coatings

Comb polycarboxylic acid dispersants (CPCADs) graft acrylic copolymers which consist of hanging methoxy polyethylene glycol chains and carboxylic acid groups on main acrylic chain. The CPCADs have been synthesized by radical polymerization of methacrylic acid and methoxy polyethylene glycol methacrylate as a nonionic unsaturated hydrophilic macromonomer. The CPCADs are polymeric surfactants that can be used as anionic dispersant. Methoxy polyethylene glycol methacrylate has been synthesized by esterification of methacrylic acid and methoxy polyethylene glycol in the presence of methanesulfonic acid as catalyst. These have been characterized with ¹H‐NMR and GPC. Acid values of CPCA dispersants have been determined. The dispersion of CPCA dispersants depends on their molecular weights, length mPEG, and acid values. Dispersion of titanium dioxide in typical solvent‐based paint formulation has been investigated. The physicochemical and mechanical properties of surface coatings having CPCADs such as gloss, hardness, and contrast ratio have been investigated. © 2012 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci, 2012     

窄分子量分布端羟基环氧乙烷-四氢呋喃共聚醚的合成及表征

用三氟化硼乙醚络合物(BF3.OEt2)为催化剂,乙二醇(EG)为起始剂,甲苯作溶剂,通过阳离子开环聚合制备出了窄分子量分布(w/n<1.3)的端羟基环氧乙烷-四氢呋喃(TEO)共聚醚,探讨了聚合温度、时间、反应介质、加料方式、起始剂及单体配比对分子量及其分布的影响,采用凝胶渗透色谱-多角度激光散射联用仪(SEC-MALLS)对其分子量及分布进行准确的测定,并用IR和1HNMR对共聚醚结构进行了表征。研究表明:有EG存在时,采用一次加料的方式,以甲苯为溶剂,温度为0℃,单体配比为11,∶反应时间为5 h的条件下制得的共聚醚具有分子量分布较窄的特点。     

改性聚乙二醇多磺酸基水处理剂的制备及性能

以过硫酸铵为引发剂,以马来酸酐改性聚乙二醇得到的聚乙二醇酯(PEGMA)、乙烯基磺酸钠(SVS)、丙烯酸(AA)为单体,通过水相自由基共聚反应制备目标共聚物PEGMA-SVS-AA。考察了聚合工艺对其阻碳酸钙垢性能的影响,利用红外光谱对共聚物结构进行表征,得到最佳聚合反应条件为:n(PEGMA)∶n(SVS)∶n(AA)为1∶3∶5,过硫酸铵用量为单体总质量的6%,反应时间2.5 h,控制反应温度为80℃。在该条件下制备的聚合物PEGMA-SVS-AA在模拟工业生产循环冷却水条件下,其阻碳酸钙垢率达到89%。使用XRD和SEM对碳酸钙垢进行了表征,该水处理剂不仅改变了碳酸钙的形貌而且改变了碳酸钙的晶型。     

PEGMMA-MA-IA-SMAS四元共聚减水剂的合成研究

以PEG(聚乙二醇)、MA(马来酸酐)、IA(衣康酸)和SMAS(甲基丙烯磺酸钠)为共聚单体,制备PEGMMA(马来酸聚乙二醇单酯)-MA-IA-SMAS四元共聚减水剂;然后将其用于混合土配方中,并以水泥净浆流动度为考核指标,采用单因素试验法优选合成减水剂的最优方案。结果表明:当减水剂中n(PEG)∶n(MA)∶n(IA)∶n(SMAS)=1∶3.8∶0.5∶1.0、酯化温度为105℃、酯化时间为4 h、w(引发剂)=12.5%(相对于单体总质量而言)、w(催化剂)=4%(相对于PEG和MA总质量而言)、聚合温度为80℃和聚合时间为7.5 h时,合成的减水剂和改性混凝土[w(减水剂)=0.33%]具有相对较好的综合性能;此时,水泥净浆初始流动度(278 mm)相对最大,并且混凝土减水率为28.6%、含气量为2.1%以及28 d压缩强度为49.6 MPa。     

Synthesis of amphiphilic block copolymers via ARGET ATRP using an inexpensive ligand of PMDETA

Amphiphilic block copolymers, methoxy polyethylene glycol-b-poly(butyl methacrylate), were synthesized via activators regenerated by electron transfer for atom transfer radical polymerization(ARGET ATRP) of butyl methacrylate (BMA), where pentamethyldiethylene triamine (PMDETA) was utilized as the ligand. The results show that the minimum amount of the catalyst required in the ARGET ATRP of BMA with a high degree of control depends upon the molar ratio of [catalyst]₀/[initiator]₀. With PMDETA as the ligand and methoxy polyethylene glycol 2-bromo-iso-butyrate (MPEG-Br) as the macro-initiator, the ratio of [CuBr₂]₀/[MPEG-Br]₀ should be higher than 0.025:1. At this value, the copper catalyst level can be lowered to 50 ppm when the degree of polymerization of the BMA segment is set at 500. Reaction conditions that impact the controllability of the polymerization and the corresponding properties of the block copolymers were investigated.     

MMA与CR／CPE接枝共聚合的研究

本文对氯丁胶的接枝共聚合改性进行了研究，主要考察了聚合条件、接枝单体甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）用量、第三组分氯化聚乙烯的加入对接枝型氯了胶性能的影响，研究发现引发剂用量、反应温度、时间、ＭＭＡ与氯丁胶的配比等因素对共聚体系的粘度、因含量都有较大影响，加入氯化聚乙烯进行混合接枝共聚合可以显著提高共聚体系的粘接强度。