氯化锂-乙醇-水溶液稀释热

使用 Ｌ Ｋ Ｂ ２１０７ 型流动式微量热计微机数据采集系统测量了 ２８８．１５ Ｋ、２９８．１５ Ｋ 和 ３０８１５ Ｋ 下 Ｌｉ Ｃｌ Ｃ２ Ｈ５ Ｏ Ｈ Ｈ２ Ｏ 体系在不同混合溶剂浓度下的稀释热。测量结果用扩展的 Ｄｅｂｙｅ Ｈüｃｋｅｌ方程、 Ｐｉｔｚｅｒ 模型和单参数模型关联。计算了方程的参数和溶液无限稀释热（ｍ Ｌｉ Ｃｌ＝ １．０ ｍ ｏｌ／ｋｇ 溶剂）－ Δ Ｈ Ｄ∞ 。结果表明：相同混合溶剂浓度下,－ Δ Ｈ Ｄ ∞ 随温度增加而增加;同一温度下,－ Δ Ｈ Ｄ∞ 与溶剂浓度有关,在 ｘ２ ＝ ０．８５ 左右,－ Δ Ｈ Ｄ∞ 具有最大值。     

HCl－NaCl－DMS－OH_2O体系中HCl的活度系数

采用电动势法测定了ＨＣｌ＋ＮａＣｌ＋ＤＭＳＯ＋Ｈ_２Ｏ体系在２９８．１５～３１８．１５Ｋ范围内，总离子强度分别恒定在Ｉ＝０．１，０．２，０．５ｍｏｌ·ｋｇ~（－１）情况下的ＨＣｌ的活度系数。应用最小二乘法拟合，表明ＨＣｌ的活度系数遵守Ｈａｒｎｅｄ规则。从粒子间微观相互作用出发阐明了Ｈａｒｎｅｄ参数α_Ａ的物理意义，并给出了α_Ａ与温度和溶液离子强度之间的关系。     

密度法研究防腐剂苯甲酸钠与生物模型化合物的相互作用

用ＡｎｔｏｎＰａａｒＤＭＡ５５型精密数字密度计测定了２９８．１５Ｋ时苯甲酸钠在ＤＭＦ－Ｈ２Ｏ二元混合溶剂中的密度，利用这些数据，得到了苯甲酸钠在无限稀释时的偏摩尔体积和溶剂效应对偏摩尔体积的贡献值。研究结果表明，苯甲酸钠由水向ＤＭＦ－Ｈ２Ｏ混合溶剂迁移的偏摩尔体积在ｘＤＭＦ≈０．０２６７处出现极小值，ｘＤＭＦ≈０．３６５处出现极大值。利用溶质－溶剂相互作用和混合溶剂的结构对结果进行了讨论     

甲醇胺化有关产品的汽－液平衡测定

本文测定了与甲醇胺化产物有关的ＮＨ_３－ＣＨ_３ＯＨ，ＮＨ_３－二甲胺（ＤＭＡ），ＮＨ_３－一甲胺（ＭＭＡ），ＮＨ_３－Ｈ_２Ｏ，ＤＭＡ－ＣＨ_３ＯＨ，ＤＭＡ－Ｈ_２Ｏ，ＭＭＡ－ＣＨ_３ＯＨ，ＭＭＡ－Ｈ_２Ｏ和ＭＭＡ－三甲胺（ＴＭＡ）九个二元系在２０，３０，４０，５０，６０，７０，８０，９０，１００和１２０℃下的总压Ｐ和汽液总组成数据，用间接推算法计算了等温汽－液相平衡数据，给出了以实验数据拟合所得Ｗｉｌｓｏｎ参数Λ_（１２）和Λ_（２１），随温度变化关联式的常数。对所用仪器精度进行的误差分析表明，测定的最大相对误差为１．７％。     

汽相循环法测定CO_2－C_2H_5OH－H_2O－夹带剂体系相平衡

本文建立了一种新型的单汽相循环法汽液平衡测定装置，仅用一只循环泵实现了汽相循环和汽、液相的采样分析。测定了３１３．２Ｋ、１０ＭＰａ下，ＣＯ_２－Ｃ_２Ｈ_５ＯＨ－Ｈ_２Ｏ－夹带剂（乙二醇或丙三醇）体系的相平衡数据。实验结果表明：对于乙醇浓度高于０．３５ｍｏｌ的乙醇水溶液，其中含有０．１ｍｏｌ的夹带剂的原料，比单用二氧化碳萃取（无夹带剂加入）具有更高的汽相溶解度和分离选择性，但仍然不能打破乙醇－水体系的常压恒沸点。     

α—氰基丙9烯酸乙酯的无催化合成研究

以氰乙酸乙酯和多聚甲醛为原料合成α－氰基丙烯酸乙酯,无催化合成的最优反应条件是：ｎ（ＣＮＣＨ２ＣＯＯＣ２Ｈ５）：ｎ「（ＨＣＨＯ）ｎ」＝１．００：１．０５、反应温度８２～８５℃、溶剂（乙酸乙酯）用量２００ｍＬ／ｍｏｌ氰乙酸乙酯、反应时间３ｈ,合成收率５８．２％（质量分数≥９９．０％）。     

氯化锂-醇-水体系汽液平衡的推算

利用陆小华等提出的单参数过量自由焓模型,建立了由电解质混合溶剂的稀释热推算汽液平衡的方法。推算了 Ｌｉ Ｃｌ Ｃ Ｈ３ Ｏ Ｈ Ｈ２ Ｏ; Ｌｉ Ｃｌ Ｃ２ Ｈ５ Ｏ Ｈ Ｈ２ Ｏ; Ｌｉ Ｃｌ Ｃ３ Ｈ７ Ｏ Ｈ Ｈ２ Ｏ 及 Ｌｉ Ｃｌ（ Ｃ Ｈ３ ）２ Ｃ Ｈ Ｏ Ｈ Ｈ２ Ｏ 等体系的汽液平衡,计算结果与文献值符合良好,平均绝对偏差分别为：汽相摩尔分率｜Δｙ｜＝ ０．０１６,泡点温度｜Δ Ｔ｜＝ ０．４７ Ｋ 和平衡压力｜Δ Ｐ｜＝ ０．１０ ｋ Ｐａ。还能正确预测出甲醇体系中盐溶盐析交叉的盐效应规律。     

NaOH和Ca（OH）2对C3A—CaSO4.2H2O—H2O系统早期水化影响的研究

用ＸＲＤ等测试手段，研究了Ｃａ（ＯＨ）２和ＮａＯＨ对Ｃ３Ａ－ＣａＳＯ４．２Ｈ２Ｏ－Ｈ２Ｏ的早期（５～１０ｍｉｎ）水化的影响，实验表明，Ｃ３Ａ和石膏在水中，在饱和及不饱和的Ｃａ（ＯＨ）２溶液，或在〈０．４ｍｏｌ／ＬＮａＯＨ溶液中水化，能迅速形成结晶良好的钙矾石，在这种条件下石膏对Ｃ３Ａ水化并有延缓作用。在有足够固体Ｃａ（ＯＨ）２或Ｃ３Ｓ存在的条件下，或在ＮａＯＨ≥０．４ｍｏｌ／Ｌ的溶液中，石膏和Ｃ３     

二高氯酸四（2－羟基吡啶）二水合钴的单晶制备及结构分析

２－羟基吡啶（ＨＬ）、Ｔｂ（ＣｌＯ_４）_３·６Ｈ_２Ｏ和Ｃｏ（ＣＨ_３ＣＯＯ）_２·４Ｈ_２Ｏ在乙腈中反应，制备了［Ｃｏ（ＨＬ）_４（Ｈ２Ｏ）_２］（ＣｌＯ_４）_２，并且测定了它的晶体结构。［Ｃｏ（ＨＬ）_４（Ｈ_２Ｏ）_２］（ＣｌＯ_４）_２的晶体为单斜晶系，ｐ２１／ｎ空间群，晶胞参数为α＝０．９３１３（３）ｎｍｂ＝１．１５８６（１）ｎｍ，ｃ＝１．２９８４（２）ｎｍ，β＝９７．２４（２）°。［Ｃｏ（ＨＬ）_４（Ｈ_２Ｏ）_２］￣（２＋）为六配位畸变八面体构型，２－羟基吡啶的氧原子同钴配位。     

丙醇－水／氯化钙体系汽液平衡测定和关联

利用改进的Ｏｔｈｍｅｒ釜测量了０．１０１３ＭＰａ下的ｎ－ＰｒＯＨ－Ｈ２Ｏ／ＣａＣｌ２和ｉ－ＰｒＯＨ－Ｈ２Ｏ／ＯａＣｌ２体系恒定盐摩尔分率下ＶＬＥ数据。测定结果用优先溶剂化法、Ｆｕｒｌｅｒ方程及本文提出的Ｆｕｒｌｅｒ方程改进式进行了关联。其中Ｆｕｒｌｅｒ方程改进式关联结果较好，汽相组成平均偏差为０．０１２。     

Fe2+/H2O2体系O2生成路径

掌握Fe²⁺/H₂O₂体系O₂的生成路径,可为避免H₂O₂无效分解,开发经济高效的Fe²⁺/H₂O₂体系利用技术指明方向。采用添加自由基捕获剂的方法,探究Fe²⁺/H₂O₂体系内各种自由基对O₂生成速率的影响,进而确定O₂的生成路径。结果表明:Fe²⁺/H₂O₂体系内不会产生大量O₂^-·,O₂^-·不是生成O₂的主要反应物质;O₂^-·被全部捕获后,体系中仍产生大量O₂^-·,但此时无O₂生成,证明生成O₂的反应由·OH和HO₂·两种自由基直接参与。分析认为反应·OH+HO₂·-H₂O+O₂是体系内O₂生成的主要路径。控制Fe²⁺/H₂O₂体系定向生成·OH,抑制HO₂·的产生,是提高Fe²⁺/H₂O₂体系中H₂O₂利用率的有效手段。     

甲基丙烯酸-2,2,2-三氟乙酯的制备

采用一锅法的工艺通过甲基丙烯酸先酰氯化,再与2,2,2-三氟乙醇在催化剂4-二甲氨基吡啶的催化下酯化的方法,方便快捷地制备了甲基丙烯酸-2,2,2-三氟乙酯,并根据实验结果讨论了影响反应的主要因素。最佳反应条件是:二甲基甲酰胺(DMF)和4-二甲氨基吡啶(DMAP)的用量为5%~10%(质量比),甲基丙烯酸∶氯化亚砜∶2,2,2-三氟乙醇=1.1∶1∶0.9(摩尔比),反应温度为50~60℃,收率达到95%以上。     

PbCl2-ZnCl2-H2O和CaCl2-PbCl2-H2O三元体系373K相平衡

采用等温溶解平衡法研究了两个三元体系PbCl₂-ZnCl₂-H₂O和CaCl₂-PbCl₂-H₂O在373 K时的相平衡,测定了平衡溶液的溶解度和密度,并根据溶解度数据和对应的平衡固相绘制了相图和密度-组成图,根据相图对单变量曲线和结晶区进行了讨论。研究发现,两个三元体系均为简单共饱和型,均无复盐和固溶体生成,有一个共饱点,两条单变量曲线,两个结晶区。平衡液相对应的固相由XRD确定,并对实验结果进行了简要的讨论。     

SC(NH2)2-H2O2-Cu2+-OH-封闭体系非线性动力学研究

利用微量量热仪测定体系热功率随时间的改变。对于SC(NH2)2-H2O2-Cu2 -OH-封闭体系,测定了不同浓度,不同温度下,体系的单峰振荡行为,得到了不同温度,不同浓度下的振荡周期,并由此计算出振荡反应的表观活化能和反应级数。并得到下列关系:1t∝c-0.3355     

生产乙炔对电石的要求及乙炔清净

目前国内外乙炔大部分仍是由电石制得。然而由于工业电石除CaC2 外还含有很多杂质 ,所以生产乙炔不仅要求电石的纯度、粒度 ,还要求水温。一般电石的块度采用 8～ 2 5mm ,发生器温度控制在 85± 5℃ ,乙炔气体中含H2 S、H3 P、NH3 等气体会使氯乙烯合成氯化催化剂活性下降。因此 ,必须对乙炔气体进行清洁。采用次氯酸钠液体的氧化性将乙炔中的杂质氧化成酸性物质而除去。     

PbBr2-PbCl2-PbF2-PbO-P2O5系统玻璃形成特性的研究

研究了ＰｂＢｒ２－ＰｂＣｌ２－ＰｂＦ２－ＰｂＯ－Ｐ２Ｏ５系统的玻璃形成能力和系统的玻璃形成区,测试了一些玻璃的特征温度,结果表明,加入５％ＰｂＯ的５％ＰｂＦ２都使玻璃转变温度升高,玻璃形成区缩小,并向ＰｂＢｒ２方向偏移,同时加入２．５％ＰｂＯ和２．５％ＰｂＦ２同样提高了玻璃转变温度,但却增大了玻璃形成区;继续提高ＰｂＯ和ＰｂＦ２的加入量,玻璃形成区显著减小。     

Structure and microwave dielectric properties of BaAl2−2xLi2xSi2O8-2x ceramics

BaAl_2-2xLi_2xSi₂O_8-2x (x = 0, 0.005, 0.0075, 0.01, 0.02, 0.03) ceramics were synthesized by solid-state sintering method. Based on density functional theory, the first-principle calculations provided by the Cambridge Sequential Total Energy Package (CASTEP) software were introduced to the BaAl₂Si₂O₈ (BAS) system. In an effort to confirm the site occupied by Li⁺, we discussed the formation energy and final energy of different positions of Li⁺ doped BAS. The result demonstrated that Li⁺ should substitute Al³⁺ to promote the hexacelsian-to-celsian transformation with the aid of generated oxygen vacancies. The sintering behavior, crystal structure, surface appearance, and microwave dielectric properties of samples were investigated. Completely transformed celsian could be obtained when x = 0.005–0.03, which lowered the sintering temperature from 1400 °C (x = 0) to 1300 °C (x = 0.03), as well as strikingly improved the compactness, quality factor (Q × f) value and temperature coefficient of resonant frequency (τ_f) of BAS ceramics. When x = 0.1, unveiling the significant effects of Al-position ion substitution, BaAl_1.98Li_0.02Si₂O_7.98 ceramic sintered at 1350 °C for 5 h exhibited a supreme Q × f value of 48,620 GHz, and the ε_r and τ_f values were 6.99 and -23.29 × 10^?6 °C^?1, respectively.