氯代甲酸苯氧乙基酯的合成研究

介绍了氯代甲酸苯氧乙基酯的合成方法．并重点讨论了以三光气为原料合成氯代甲酸苯氧乙基酯的方法。     

碳酸二苯酯（DPC）合成新技术

华东理工大学化工学院在“2009全国有机碳酸酯技术开发与应用研讨会”上提出了新的碳酸二苯酯合成路线。新路线采用廉价的乙酸酐和苯酚反应生成醋酸苯酯,醋酸苯酯再和碳酸二甲酯进行酯交换反应生成碳酸二苯酯。在实验室小试研究中,合成路线醋酸苯酯的产率〉95％;醋酸苯酯和碳酸二甲酯反应中、碳酸二甲酯的转化率95％以上,碳酸二苯酯的收率95％以上;碳酸二苯酯的纯度99．5％以上,     

碳酸二苯酯合成新技术出现

华东理工大学化丁学院教授方云进提出了新的碳酸二苯酯（DPC）合成路线。新路线采用廉价的乙酸酐和苯酚反应生成醋酸苯酯,醋酸苯酯再和碳酸二甲酯进行酯交换反应生成碳酸二苯酯。在实验室小试研究中,方云进教授提出的合成路线醋酸苯酯的产率〉95％;醋酸苯酯和碳酸二甲酯反应中,碳酸二甲酯的转化率95％以上,碳酸二苯酯的收率达95％以上;     

碳酸二（4-甲基苯）酯合成及工艺研究

研究了三光气（BTC）与对甲酚反应合成碳酸二（4-甲基苯）酯的新方法,并对温度、酚钠盐浓度、三光气用量等因素进行考察。得到合成碳酸二（4-甲基苯）酯的优化工艺条件为温度26℃,酚钠盐浓度为2．90mol／L,n（三光气）：n（对甲酚）=1：0．51,收率96．4％,含量达98％以上。     

N-苯基苯甲醛缩氨基脲衍生物的合成研究

以氯甲酸苯酯和苯胺类化合物为原料,通过酰基化反应生成苯胺基甲酸苯酯类,然后与水合肼经肼解反应生成N-苯基缩氨基脲,最后与苯甲醛反应合成了N-苯基苯甲醛缩氨基脲衍生物。三步反应均在常温条件下完成,反应总收率80%以上,操作简单,适合工业化生产。     

(L)-2-氧代四氢噻唑-4-羧酸的合成研究及工艺改进

以L-半胱氨酸盐酸盐和氯甲酸苯酯为主要原料在碱性环境中进行反应,经分液、萃取、重结晶,得到反应产物。对反应产物进行了结构表征,通过优化,确定了最优的反应工艺条件:n(氯甲酸苯酯)∶n(L-半胱氨酸盐酸盐)=1.6,反应温度40℃,反应时间2h,pH=14,解析了反应机理,完成了(L)-2-氧代四氢噻唑-4-羧酸的实验室合成。     

聚-L-氯乙基谷氨酸酯的合成与表征

以L－谷氨酸单体为原料，经γ-羧基和氯乙醇成酯反应，再与三光气反应制备L－氯乙醇基谷氨酸酯的N－羧酸酐，由三乙胺引发聚合得聚－L－氯乙基谷氨酸酯。最后通过IR、^1HNMR、元素分析对其进行表征。     

三光气在合成二苯氯甲烷中的应用研究

以苯和三光气为主要原料,经Friedel-Crafts酰化、还原和氯化三步反应得到二苯氯甲烷。该工艺使用"绿色试剂"三光气作为酰化和氯化试剂,反应条件温和,操作方便,副产物少,后处理简单,环境污染小,三步总收率达到45.3%。     

三光气—光气的替代品

光气（COCl2）广泛地用于有机合成中，例如，在形成氯甲酸酯、异氰酸酯、酰氯、聚碳酸酯、杂环和其它有关化合物。光气是很毒的气体，因此需要小心地处理。只需少量光气的实验室，光气仍是不实用的气体。三光气（二（三氯甲基）碳酸酯）是晶体，能在通常的安全措施下，可称取小量的本品，有助于在小规模下反应。三光气由二甲基碳酸酯完全光氯化制取。在纯的状态，到100℃仍是稳定的，能在室温下长时间贮存而没有分解。在有活性炭或亲核试剂（胺或酰胺）存在下会形成光气，甚至在室温下。在Lewis酸（氯化铝）存在下，三光气分解形成四氯化…     

N-叔丁基-N-取代苯甲酰肼的合成研究

采用四种不同的氨基保护法合成了九个 N 叔丁基 N (取代)苯甲酰肼,其中,氯甲酸苄酯保护法和氯甲酸苯酯保护法首次被用于该类化合物的合成,氯甲酸苄酯保护法具有反应条件温和、收率高、后处理简单及污染小等优点,适宜大规模工业生产。但是,该法的局限性是当苯环上有氯、溴或硝基等取代基时,不宜采用该法。此时,Boc保护法和氯甲酸苯酯保护法适宜作为该法的补充。     

碳酸二甲酯与乙酸苯酯酯交换合成碳酸二苯酯

介绍了碳酸二苯酯的各种合成方法及其应用。在各种合成方法比较的基础上,综述了碳酸二甲酯与乙酸苯酯酯交换法合成碳酸二苯酯的反应体系反应热力学及催化剂的研究现状,展望了碳酸二甲酯与乙酸苯酯酯交换反应体系的应用前景。     

碳酸二甲酯和乙酸苯酯合成碳酸二苯酯催化剂研究进展

综述了碳酸二甲酯和乙酸苯酯合成碳酸二苯酯工艺路线及其反应机理,并对该反应的催化剂体系进行了系统的概述,包括均相催化剂体系(锡和钛的有机化合物等)和多相催化剂体系(MoO3和WO3等金属氧化物)。并分析了以锡、钛以及金属氧化物作催化剂时合成碳酸二苯酯的优势和劣势;指出固载化的有机锡/有机钛与其他金属氧化物的复合化合物是今后碳酸二甲酯和乙酸苯酯合成碳酸二苯酯催化剂的重要研究方向。     

尿素法合成甲苯二氨基甲酸苯酯反应体系的热力学分析

尿素、甲苯二胺与苯酚反应合成甲苯二氨基甲酸苯酯为一复合反应体系。对该类反应体系进行分析并提出了本反应的4种可能反应路径,采用基团贡献法对4种反应路径中各组分的热力学数据以及各反应的焓变、Gibbs自由能变和平衡常数进行了计算,依据热力学计算结果并结合文献实验数据分析反应路径的可行性及难易程度。结果表明,由尿素、甲苯二胺与苯酚合成甲苯二氨基甲酸苯酯的较好反应路径为:尿素首先与苯酚反应合成氨基甲酸苯酯,然后氨基甲酸苯酯与甲苯二胺反应得到终产物甲苯二氨基甲酸苯酯。计算及分析结果可为该反应的实验研究及过程开发提供理论指导。     

碳酸邻甲酚酯合成及工艺研究

研究了三光气（BTC）与邻甲酚反应合成碳酸邻甲酚酯的新方法，并对酚钠盐浓度、温度、三光气用量等因素的考察。结果表明：酚钠盐浓度、温度以及BTC用量过高或过低，都会降低收率，其中温度较高会加速BTC的分解，而BTC用量较低会使反应不完全。合成碳酸邻甲酚酯的优化工艺条件为酚钠盐浓度为2．8moL／L，温度25℃，三光气用量为5．1g，收率98．45％，纯度达98％以上。     

氯甲酸苯酯合成研究

探讨了以苯酚、光气为原料反应制备氯甲酸苯酯,引入相转移催化剂催化合成的新方法,从催化剂种类、催化剂用量、反应温度、反应时间等方面进行了探讨及验证,优化反应条件下,产品收率、质量、生产效率提高,工艺简单,操作方便,符合绿色环保要求,适合工业化生产。     

碳酸二甲酯深度开发获突破

我国碳酸二甲酯及相关产品开发与生产基地——唐山市朝阳化工总厂在碳酸二甲酯的下游产品及其新工艺开发方面取得突破,碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯、碳酸二苯酯和双(三氯甲基)碳酸酯(又名三光气、固体光气)等新产品、新工艺已经完成小试或中试,并建成千吨级工业化生产装置。     

羟哌酯的合成工艺研究

2-乙醇吡啶溶解于极性溶剂中,在高效加氢催化剂作用下及一定压力及温度下与氢气反应一定时间得到2-乙醇哌啶反应液。将制得的2-乙醇哌啶溶解于非极性溶剂中,控制反应温度,同时滴加氯甲酸仲丁酯,经酸洗、水洗处理后,脱溶得到羟哌酯粗品。将羟哌酯粗品在真空及高温条件下蒸馏得到羟哌酯成品。考察了各反应因素对两步反应的影响,确定了最佳合成工艺:2-乙醇吡啶在4MPa压力下,催化加氢反应10h得到2-乙醇哌啶,再在室温下滴加与其摩尔比为1∶1.3的氯甲酸仲丁酯反应1h。     

3,5-二氯苯甲酰氯合成工艺的研究

研究了3,5-二氯苯甲酰氯的合成工艺。以苯甲酰氯为原料、三光气为氯化剂,通过磺化、氯化及置换反应合成3,5-二氯苯甲酰氯。通过单因素法考察了发烟硫酸用量、氯化剂用量、温度和时间等因素对反应的影响,最后得出3,5-二氯苯甲酰氯的合成工艺条件为:n(发烟硫酸)∶n(苯甲酰氯)=2.2∶1、氯化剂三光气用量5.5%(wt)、反应温度180℃、反应时间16h。结果表明,产品收率可达94.1%左右。     

我国碳酸二甲酯下游产品开发取得突破

我国碳酸二甲酯下游产品及其新工艺开发在唐山市朝阳化工总厂取得突破 ,碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯、碳酸二苯酯和双 (三氯甲基 )碳酸酯 (又名三光气、固体光气 )等新产品、新工艺已经完成小试或中试 ,并建成千吨级工业化生产装置。不久前 ,唐山市朝阳化工总厂 10 0 0t/a酯交换法碳酸二乙酯工艺已开发成功 ,投入工业化生产 ,产品纯度达 99 5 %以上 ,同时可联产碳酸甲乙酯产品。 30 0 0t/a固体光气联产碳酸二乙酯工艺已完成中试 ,预计 2 0 0 3年年底可达到 30 0 0t/a规模。酯交模法碳酸二苯酯工艺已完成了小试。碳酸二乙酯主要用做硝酸纤维素、…     

1-(2-氯-4-吡啶基)-3-苯基脲的制备方法

正本发明公开了一种苯脲型细胞分裂素高效植物生产调节剂吡啶苯基脲,化学名称为1-(2-氯-4-吡啶基)-3-苯基脲(又称CPPU)的制备方法,本方法是利用2-氯-4-氨基吡啶与氯甲酸苯酯反应制得2-氯吡啶-4-氨基甲酸苯酯,再与苯胺反应后制得CPPU。本发明原料易得、操作简单、副产物少,反应收率高,产品含量高,大大降低了生产成本,适合于工业化生产。