甲醇合成中硫和硫化物精脱除技术

介绍了几种干法脱硫剂的工作机理及应用条件,阐述了有机硫的水解和脱除机理。从脱硫剂的性质上看,氧化铁和锰矿脱硫剂硫容大,但脱硫精度低;氧化锌脱硫剂脱硫精度高,但硫容小、不易再生,且使用成本高;活性炭脱硫剂脱硫精度高、硫容大,应在有氧气氛中使用。对于有机硫而言,加氢转化和水解都能满足脱除要求。     

干法脱硫装置脱硫剂更换研究

京58地下储气库群中永22储气库为未开发的凝析气藏,采出气含大量H_2S,项目采用干法脱硫技术对H_2S进行脱除。由于该储气库为凝析气藏,采出气中含有凝析油,虽然脱硫塔之前对凝析油进行了分离,但仍不可避免的会有部分凝析油被带入脱硫塔,这就导致脱硫剂出现板结,造成脱硫剂卸剂困难。本文以永22储气库脱硫设计及运行情况为依托,研究预防脱硫剂板结的技术,以期提高脱硫剂的实际硫容、提高脱硫剂卸剂的便捷性。     

T306型脱硫剂在一项脱硫工艺改造中的应用

本文评价了一种ZnO型高效脱硫剂在一项合成氨原料油脱硫工艺改造中的应用效果。工业运行表明,此种脱硫剂在强度、硫容、脱硫精度方面,结果都甚为满意。     

采用GX脱硫剂降低湿法脱硫系统阻力

我公司焦炉气中含有硫化氢1～2 g/m３。栲胶脱硫,高塔再生。采用2台φ800×15970的湍流塔和1台φ2600×30300塑料花环填料塔串联工艺。由于栲胶脱硫再生过程悬浮硫分离比较困难,生产系统经过长时间连续运行后,溶液中的硫沉积在填料上,使脱硫系统阻力上升。1999年2月,湿法系统阻力已达11．　19 kPa,影响合成系统加量生产,如发展下去,需停车清理填料。在这种情况下,我们采用了长春市师苑技术研究所生产的GX型高效脱硫剂。根据资料介绍,这种脱硫剂既能脱除无机硫,又能脱除有机硫,最重要的是对设备、管道内沉积的硫有清洗作用…     

复合金属氧化物脱除羰基硫的研究

采用共沉淀法制备铁锰复合金属氧化物脱硫剂,从温度、空速和羰基硫浓度几个方面考察对脱硫剂脱硫性能的影响.实验结果表明,该脱硫剂在250℃～350℃,强还原性气氛下,具有较高的有机硫脱硫精度和较大硫容.实验还考察了氧化锌、氧化铜、氧化镍和氧化铈几种添加剂对脱硫剂脱硫效果影响,结果表明,脱硫剂中添加氧化镍和氧化铈后脱硫精度有较大提高,出口羰基硫浓度低于0.1×10-6,添加氧化铜和氧化锌的脱硫精度为0.2×10-6;此外,添加氧化锌脱硫剂硫容较大,穿透硫容为25%,而添加氧化铈的脱硫剂硫容相对较小.     

干法脱硫连续加入空气提高脱硫剂硫容技术

干法脱硫连续加入空气提高脱硫剂硫容技术,其脱硫设备为塔式,在入塔煤气中加入空气,使脱硫和再生同时在脱硫塔内进行。可最大限度利用脱硫剂的硫容,应用取得了显著的经济效益     

脱硫阻力增大的原因分析和解决措施

公司合成氨系统采用间歇式气化法制取半水煤气，半水煤气脱硫采用栲胶脱硫，添加“888”脱硫剂，长期以来脱硫系统运行基本比较稳定。自2005年8月大修到2006年9月，脱硫系统阻力比较稳定，运行较好，脱硫塔阻力一般维持在5kPa左右，脱硫效率能够保证在90％以上，完全满足生产的正常需要。2006年9月26日脱硫塔阻力突然增大，最高达到15kPa，严重影响了生产的正常运行。通过一段时间的工况优化和操作，目前脱硫塔的阻力基本上保持稳定的下降趋势，确保了脱硫生产的安全稳定运行。     

锰系可再生高温脱硫剂的制备及其性能测试

煤气的高温脱硫净化是 IGCC 和 DRI 生产的瓶颈,直接影响整个过程的热效率。在50℃、pH值约为9的条件下采用硝酸锰、硝酸铝混合溶液与氨水进行共沉淀,制备了锰含量不同的脱硫剂,在固定床反应器中考察了脱硫剂的硫化及再生性能,并利用XRD、SEM、BET等手段表征了脱硫剂在硫化/再生过程中的物相和结构变化。共沉淀法制备的脱硫剂Mn/Al分散性好,在850℃高温下进行脱硫反应可以定量快速进行。脱硫硫容与脱硫剂锰含量呈正比,Mn-S/Mn-O交换原子比在0.90~0.95之间,改变空速和进口H₂S含量并不改变脱硫硫容。采用O₂浓度为3%的稀释空气在850℃下再生,再生后的硫容稳定,说明所制备的脱硫剂可用于高温可再生脱硫。     

氧化锌脱硫剂研究动向

在氧化锌脱硫剂精细脱硫机理的基础上，叙述了国内外在研制氧化锌脱硫剂的性能，如：提高硫容、净化度，减小堆密度，增加脱硫剂强度及耐水汽能力，提高脱硫剂耐CO、CO2。能力和对有机硫的转化能力等方面的动态及新成果。并预测了今年的市场需求。     

低水工况常温氧化铁精脱硫剂的研制

阐述了低水工况下常温精脱硫的传统方法和新的办法,并介绍了新型低水常温氧化铁精脱硫剂的制备和性能。在低水工况下的硫容是普通脱硫剂硫容的20多倍。     

一种新型脱硫剂的研制及脱硫活性．实验研究

为克服传统常温脱硫剂在物理机械压力较大情况下．脱硫性能、利用率较低等缺点,开发了一种中空条形脱硫剂,该新型中空条形脱硫剂采用脱硫活性较高的铁氧化物,添加一定量的载体及粘结剂制备而成。实验结果表明,该新型脱硫剂脱硫活性高、精度好、孔隙率高。小颗粒穿透硫容为40％～50％、原颗粒穿透硫容为30％～40％、脱硫精度可脱至0．05×10^-6以下、孔隙率50％～75％,较以往脱硫剂的硫容都有了较大的改善和提高。克服了传统脱硫剂吸硫饱和后,涨裂情况严重,最终导致床层压降升高等使用性能上的缺陷。     

转化吸收型氧化锌基脱硫剂脱除H2S和COS性能

以前驱物工业活性ZnO和碱式碳酸锌分解的ZnO为脱硫剂活性组分,在引入结构助剂γ-Al_2O_3、碱性助剂K2CO3改性的基础上,制备出转化吸收型氧化锌基脱硫剂。在300℃、空速2000h–1及常压下,考察了活性组分ZnO前驱物种类及不同前驱物制备的助剂γ-Al_2O_3对氧化锌基脱硫剂脱除硫化物性能的影响。结果表明:改性氧化锌基脱硫剂的孔隙结构和碱性显著影响其脱硫性能。与工业活性ZnO制备的氧化锌脱硫剂相比,以碱式碳酸锌分解的ZnO制备的脱硫剂对硫化氢的脱除效率和穿透硫容更高,穿透硫容约增加10倍。不同前驱物制备的γ-Al_2O_3对氧化锌基脱硫剂脱硫性能有较大影响。其中,拟薄水铝石分解的γ-Al_2O_3显著提高了氧化锌基脱硫剂脱硫性能,穿透硫容达12.18%。以碱式碳酸锌分解ZnO为活性组分,添加拟薄水铝石分解的γ-Al_2O_3和碱性助剂K2CO3制备的改性氧化锌基脱硫剂对COS的脱除起到转化与吸收作用,COS转化率达99.98%,穿透硫容为4.03%。     

热煤气一体化净化工艺中的脱硫反应特征

利用固定床反应器考察了高温煤气脱硫除尘一体化净化工艺中沉积粉尘对高温煤气脱硫剂脱硫性能的影响.结果表明,表面沉积粉尘对脱硫剂初次硫化行为有明显的影响,且与脱硫剂的组成和结构有关.利用钢厂赤泥制备的脱硫剂,含有多种惰性杂质,且具有较大的孔径结构,易于和粗煤气中的粉尘作用,造成脱硫剂硫容的减小.硫化气氛中,H2O的存在造成脱硫剂硫容和脱硫效率的降低,但不会影响因表面沉积粉尘造成的脱硫剂硫容的减小.多次硫化-再生循环实验表明,硫化-再生循环过程有助于减小表面沉积粉尘对脱硫剂脱硫行为的影响.经历一定次数的硫化-再生循环后,粉尘对脱硫剂脱硫行为的影响逐渐消失.     

三维有序大孔Fe_2O_3/SiO_2复合脱硫剂中温脱硫性能及再生行为研究

采用胶晶模板法制备了一系列具有三维有序大孔结构的氧化铁和氧化铁-二氧化硅复合脱硫剂,并采用固定床动态实验考察了其中温脱硫性能及其再生行为。硫化前后样品采用X射线衍射仪(XRD)、N_2吸附、扫描电子显微镜(SEM)和透射电子显微镜(TEM)等技术进行了表征。结果表明,与三维有序大孔氧化铁脱硫剂相比,脱硫剂中引入SiO_2可以极大地提高脱硫剂的比表面积和Fe_2O_3的分散性,并且可以减小Fe_2O_3的晶粒尺寸,进而有利于提高脱硫剂的脱硫精度和脱硫性能。另外,脱硫剂的脱硫性能与PS微球的直径和硫化温度有关,样品的脱硫性能随着PS微球直径的增大和硫化温度的升高均呈现先增大后减小的趋势。当PS微球直径为175 nm,脱硫温度为300℃时,脱硫剂的硫容最优,其穿透硫容和饱和硫容分别为51.6%和73.2%。再生实验结果表明,三维有序大孔结构可以极大地降低样品的再生温度,样品的最佳再生温度为300℃。     

半水煤气脱硫系统硫堵浅析

近年来无烟煤供应紧张，使用高硫煤的企业愈来愈多，因而半水煤气中H2S含量不断升高（一般为0．5～10g／m^3，标态），目前大部分合成氨装置难以取消半水煤气脱硫系统。若采用于法脱硫，脱硫剂硫容低、使用寿命短，脱硫剂的空速均要求比较低，一般在300～700h^-1，最大不超过1000h^-1，半水煤气脱硫需用的设备多、投资大、占地面积多，更换脱硫剂的劳动强度和费用大，部分脱硫剂对地下水质污染严重，而能再生的脱硫剂其成本居高不下。     

NDC脱硫剂在变换气脱硫中的应用

针对变换气脱硫系统存在脱硫塔阻力快速上升且波动较大的实际情况,在变换气脱硫系统中加入NDC脱硫剂.改用NDC脱硫技术后,变换气脱硫效率由86.8％提高至93.1％,系统阻力维持在6～9 kPa.扫描电镜结果表明:制得的硫磺颗粒粒度均匀、表面光滑,较好地解决了脱硫塔堵塔问题.     

降低凝析油中硫化氢含量的研究

研究了永22储气库凝析油中硫的形态及分布、分析了在用脱硫剂脱硫效果不佳的原因,针对性的进行新型脱硫剂的选择配比,并通过现场试验验证脱硫效果,最终达到了下游闪蒸气中硫化氢含量达到II类标准天然气要求的目标,研发成功了一种新型的脱硫剂。     

TG-F型脱硫剂在焦炉煤气脱硫中的应用

介绍了TG—F型脱硫剂代替铁屑脱硫剂在焦炉煤气中的应用情况 ,通过对比实验指出TG—F型脱硫剂具有较大硫容 ,受温度影响小、活化铁含量高等特点 ,脱硫效率 >99% ,出厂煤气硫化氢含量低于 2 0mg/m3 ,可以满足生产     

T305型脱硫剂在高浓度CO2天然气中的应用

介绍了T305型氧化锌脱硫剂在含CO2高达9％以上天然气原料脱硫中的应用，并和同时装填的国外脱硫剂进行对比，结果表明：T305平均穿透硫容可达32％以上，并且抗压碎力随吸硫量的增加而增高，性能优于国外同类产品。床层分层吸硫，脱硫曲线良好。对高浓度CO2天然气仍能达到理想的脱硫效果。     

分散型原油储罐逸出H_2S脱除实验研究

针对原油储罐区域的特殊工况选择适合的干法吸附脱硫工艺,确定应用氧化铁脱硫剂和活性炭脱硫剂吸附法,并用市售脱硫产品进行实验室小试;同时,进行了原油储罐区现场实验。发现现场实验硫容较实验室硫容有所减小,分析原因是由于油罐挥发气成分比较复杂,吸附剂除对H2S进行吸附外,对硫醇、甲苯等也有吸附作用。