锂电解过程中杂质元素的电化学行为

采用循环伏安法研究了锂电解过程中杂质元素的电化学行为。电解过程中杂质元素镁将优先于锂在阴极析出, 然后是金属锂的欠电位沉积形成镁锂合金, 最后才是金属锂的析出, Mg ²⁺的还原电极过程受扩散控制, 扩散系数为1.44×10 ^-5 cm ²/s;微量的Ca ²⁺即发生钙锂共沉积;在含少量氯化钠的熔盐体系中, 杂质元素钠被锂还原并形成合金, 随着电解质体系中氯化钠含量的增加, 金属锂中的钠含量有较大的增加;杂质元素铁优先于锂在阴极析出, 在阴极被还原成海绵铁使阴极钝化, 引起熔盐体系锂的析出电流急剧降低, Fe ³⁺的还原电极过程受扩散控制, 扩散系数为3.14×10 ^-5 cm ²/s。     

硼酸的酸性问题探讨

前言硼酸在电镀工业中有着广泛的应用,然而,对于硼酸的结构、酸性问题的认识比较模糊,乃至各种大学教科书中对硼酸在水溶液中的酸式电离及其强化问题的叙述存在混乱。文献[1]指出,硼酸为一元弱酸,Ka=7.3×10^-10,但文献[2]则认为硼酸为三元酸,K₁=5.8×10^-10,K₂=1.8×10^-13,K₃=3.0×10^-14。文献[3]认为硼酸有三级电离,且电离常数与文献[2]的不同,K₁=7.3×10^-10,K₂=1.8×10^-13,K₃=1.6×10^-14。文献[4]虽然把硼酸作为一元酸处理,但电离常数则用K₁表示,这意味着还有K₂和K₃,即:硼酸可能是多元酸。由此可见,存在着硼     

四氯苯醌荷移分光光度法测定苯妥英钠

通过研究电子供体苯妥英钠和电子受体四氯苯醌间的荷移反应，建立了四氯苯醌荷移分光光度法测定片剂中苯妥英钠含量的实验方法。实验结果表明，苯妥英钠和四氯苯醌在乙醇介质中，50℃水浴反应10 min,可以生成稳定的荷移络合物。该络合物的络合比为1∶1,在430 nm处有最大吸收，表观物质的量吸光系数为3.47×10² L·mol ^-1·cm^-1。在苯妥英钠的质量浓度为10～250 mg·L^-1范围内，生成的络合物浓度与吸光度遵守比尔定律，相关系数是0.999 3。药物苯妥英钠的质量浓度为250 mg·L^-1时，实验结果的相对标准偏差(n=11)是1.49%。应用本实验方法测定了片剂中的苯妥英钠含量，平均回收率处于98.8%～101.9%范围内。     

粉煤灰酸法提取氧化铝蒸发母液回收氯化铝工艺研究

在粉煤灰盐酸法提取氧化铝蒸发结晶工序中,由于氯化铝溶液多次循环蒸发,引起蒸发母液中钙、镁、硅、磷等杂质离子的富集,当母液中杂质离子的浓度达到一定程度时需将部分氯化铝蒸发母液外排,这将会造成15%~20%原料铝的损失。利用氯化氢气体盐析结晶技术对蒸发母液进行处理,通过两级盐析结晶和浓盐酸洗涤,不仅实现了回收蒸发母液中氯化铝的目的,还提高了六水氯化铝晶体的纯度,使回收的氧化铝纯度达到99.38%,同时氧化铝中氧化钙、氧化镁、五氧化二磷的质量分数分别降低至2.680×10^-5、2.849×10^-4、2.051×10^-4。提出了蒸发母液回收氯化铝工艺路线,此流程可完全并入现有粉煤灰盐酸法提取氧化铝工艺的主流程。     

苛化提纯盐湖锂矿回收含氟碳酸锂的研究

主要论述了一种提纯盐湖锂矿和回收含氟碳酸锂的方法。工艺流程：盐湖锂矿（含氟碳酸锂）通过一次水洗涤除去其中所含的大部分可溶性杂质后,按一定配比将其投入到石灰乳料浆中加热到90~95 ℃反应4 h,过滤后得到氢氧化锂溶液,将氢氧化锂溶液在100~120 ℃下进行加压浓缩4 h精制得到钙镁离子和硅含量较低的氢氧化锂溶液;向精制后的氢氧化锂溶液中通入食品级二氧化碳沉锂得到工业级碳酸锂,或继续浓缩制备氢氧化锂;用以上工艺生产得到的工业级碳酸锂通过二次碳化、阳离子交换树脂除去钙镁离子、重结晶可得到硅含量为10×10^-6以内的高纯碳酸锂,或浓缩得到钙含量为5×10^-6、镁含量为2×10^-6以内的单水氢氧化锂。     

磷精矿脱除湿法稀磷酸中硫酸根的实验研究

二水法湿法磷酸中常含有一定量硫酸根杂质,硫酸根的存在不仅降低了磷酸品质,而且增加了磷酸对硫酸的消耗。采用磷精矿为脱硫剂,研究了脱硫剂用量、反应时间、反应温度对湿法磷酸中硫酸根脱除的影响,并测算了二水硫酸钙在湿法磷酸中的溶度积。结果表明：固液质量比为5%的磷精矿粉可有效地脱除稀磷酸中的硫酸根,反应温度建议不超过70 ℃,反应2 h即可。此外,在稀磷酸中测算硫酸钙的溶度积为2×10^-2~3×10^-2。该研究对湿法磷酸生产过程中在降低硫酸根含量并提高湿法磷酸品质方面具有一定的指导意义。     

极谱法测定齐墩果酸的研究

在磷酸二氢钠-乙酸钠-硼酸钠溶液中,齐墩果酸有一灵敏的二阶导数极谱峰,峰电位为E_p=-1.600V（vs、SCE）,线性范围为2.0×10^-51.0×10^-3mol/L,检测下限为10^-7mol/L。该方法操作简单、灵敏,可用于实际样品测定。     

聚瓜氨酸修饰电极测定烟酰胺

通过电聚合的方法在玻碳电极表面形成聚瓜氨酸膜(PCit/GCE),制备了聚瓜氨酸玻碳电极，用于测量烟酰胺(NA),建立了测定烟酰胺的新方法。结果表明，利用PCit/GCE测定烟酰胺有较高的灵敏度，还原峰电流明显增强，烟酰胺检出浓度4.0×10^-7 mol/L。烟酰胺浓度还原峰电流在4.00×10^-6～1.00×10^-4 mol/L范围内有良好的线性关系，线性方程式为i_pc(A)=5.32×10^-7+0.36c(mol/L),相关系数R为0.993 9。PCit/GCE修饰电极测定护肤品和奶粉中的NA,回收率分别为96.1%、97%。     

HPLC法测定塞来昔布原料药中塞来昔布甲基过氧化物杂质

目的：建立HPLC法测定塞来昔布原料药中塞来昔布甲基过氧化物杂质。方法：采用Waters CORTECSC18+色谱柱；流动相A为0.1%磷酸水溶液；流动相B为甲醇-乙腈(70∶30,体积比);流速为1.0 mL/min;柱温为30℃;检测波长250 nm;进样体积5μL。结果：塞来昔布甲基过氧化物杂质的线性范围为0.04～0.18μg/mL,相关系数0.998;检测限0.3×10^-6,定量限1×10^-6,RSD为5.6%;准确度高，平均回收率为98.2%。结论：方法简便，准确，灵敏，可用于塞来昔布原料药中塞来昔布甲基过氧化物杂质的检查。     

分光光度法测定氯气中微量硫酸根离子

以浓硫酸为干燥剂进行干燥净化的氯气中会夹带微量硫酸根离子,其含量直接影响后续用氯生产设备的使用寿命及稳定性能。本文采用硫酸钡分光光度法测定氯气中的微量硫酸根含量,于430nm波长处,硫酸根浓度在2.53×10-6~523.93×10-6范围内与硫酸钡吸光度呈线性关系,线性回归方程y=3.56x+0.007,R=0.9998,相对标准偏差小于5%,加标回收率在98.2%~102.5%之间。该方法操作简单,可行性强,可满足测定要求。     

石墨烯电化学传感器对药物中山奈酚含量的检测

通过实验构建了石墨烯电化学传感器，研究了该传感器对山奈酚的测定。实验结果表明在pH值=10.00的氨水-氯化铵缓冲体系中用该石墨烯修饰的电化学传感器测定山萘酚具有较好的效果，电流峰值与山奈酚浓度在1.00×10^-6～2.50×10^-4μg·L^-1范围内呈良好的线性关系，线性回归方程为I_p(μA)=0.448+0.043 1c(μg·L^-1),相关系数0.999 29,检出限为5.00×10^-7μg·L^-1。准确度和重现性较好。该方法操作简单、方便快捷、回收率较好，可适用于快速测定药物中山奈酚的含量。     

湿法冶金去除太阳能级硅中硼的研究

湿法提纯作为冶金法制备太阳能级硅的前处理工序,可以去除大部分金属和硼杂质。研究了以氢氟酸-硫酸混合酸为浸出剂,有机溶剂甲醇作为后处理剂,去除硅粉中硼杂质的方法。采用电感耦合等离子体发射光谱仪（ICP）等对产品进行表征。酸浸过程优化工艺条件：硫酸质量分数为55%,氢氟酸质量分数为7%,酸浸温度为70 ℃、酸浸时间为4 h、液固质量比为8∶1。酸浸后可使硅粉中的硼杂质质量分数由6.893×10^-6降至3.867×10^-6,去除率为41.9%。在酸浸基础上采用有机溶剂甲醇作为后处理剂,杂质硼质量分数降至3.84×10^-6,去除率为44.29%。从硼酸浸后形成的产物入手探索提高硼去除率的方法,实验验证了该方法的可行性,为研究湿法冶金预处理太阳能级硅提供了新的参考。     

分子筛富集烟气汞直接测定法的研究

建立了分子筛富集垃圾焚烧烟气中汞的直接测定方法。研究了5种分子筛的富集性能，其中USY对氧化态汞富集效果显著，用过二硫酸铵改性的分子筛对气态元素汞具有良好的富集效果，用柠檬酸-柠檬酸钠缓冲液改性的分子筛可用作二氧化硫富集剂。优化分子筛改性工艺，将其用于富集垃圾焚烧烟气中不同形态的汞，再用高温裂解原子吸收法直接进样测定。汞含量在0～30ng范围内线性良好，当采集量为60L时，方法的检出限为7.2×10^-4μg·m^-3，测量下限为2.9×10^-3μg·m^-3。测定结果的相对标准偏差为1.10%～3.13%(n=7)，加标回收率为98.5%～103.6%。分子筛富集剂质优价廉、可重复使用，方法准确可靠、简便快捷。     

紫外可见分光光度法测定化橘红中总黄酮的含量

建立一种用紫外分光光度法测定化橘红中总黄酮含量的最佳提取方法。采用水浴加热回流提取法;紫外测定最大吸收波长为283 nm,紫外可见分光光度法测定化橘红中总黄酮含量。结果表明在12～28μg·mL^-1浓度范围内标准曲线的线性关系良好,相关系数为r=0.9999;在0～2 h该方法稳定性良好,RSD为1.1%。本方法简便快捷,适用于化橘红产品的提取和质量控制。     

苏丹红Ⅰ在聚瓜氨酸修饰电极上的电化学行为及测定

用循环伏安法(cyclic voltammetry, CV)制备了聚瓜氨酸修饰电极(polycitrulline modified glassy carbon electrode, PCit/GCE),并研究了苏丹红Ⅰ在该修饰电极上的电化学行为。结果表明,PCit/GCE对苏丹红Ⅰ具有明显的电催化作用,在电位0.12、0.01 V处苏丹红Ⅰ在PCit/GCE上出现一对明显氧化还原峰。苏丹红Ⅰ浓度在2.0×10^-7～2.0×10^-5 mol/L范围内与氧化峰电流呈正比,相关系数R为0.998 1,检出限为6.0×10^-8 mol/L。该修饰电极具有良好的稳定性和灵敏性,可用于实际样品中苏丹红Ⅰ含量的测定,回收率为97.0%～102.0%。     

基于石墨烯金粒子的肾上腺素分子印迹电化学传感器研究

制备了石墨烯和金纳米粒子的复合物（GS-AuNP）,用扫描电镜对其进行了表征。将该复合物和壳聚糖（CS）依次修饰到玻碳电极（GCE）表面,制得修饰电极（CS/GS-AuNP/GCE）。以3-氨基苯硼酸盐酸盐（APBA）为单体,肾上腺素（EP）分子为模板,采用循环伏安法（CV）在该修饰电极表面进行电聚合,制备了分子印迹聚合物（MIP）膜,洗脱掉模板分子EP后得到分子印迹传感器（MIP/CS/GS-AuNP/GCE）,用于肾上腺素的检测。溶液中的EP可与传感器表面的MIP特异性结合,在富集一定时间后,通过差分脉冲伏安法（DPV）检测溶液中EP的浓度。在优化的实验条件下,DPV峰电流分别在1.0×10^-7～1.0×10^-5 mol/L及1.0×10^-5～1.0×10^-4 mol/L EP的浓度范围内随EP浓度的增大而呈线性增大,检出限为5×10^-8 mol/L。制备的MIP/CS/GS-AuNP/GCE传感器成功应用于实际样品中的肾上腺素含量检测,回收率在98%～105%之间。     

5种多元复配除草剂对天敌昆虫赤眼蜂和七星瓢虫的急性毒性及初级风险评估

[目的]为明确5种多元复配除草剂38%丙草胺·氯吡嘧磺隆可分散油悬浮剂、35%氟唑磺隆·异丙隆可分散油悬浮剂、42%双氟磺草胺·草甘膦可分散油悬浮剂、75%吡氟酰草胺·唑啉草酯·异丙隆水分散粒剂和35%二氯吡啶酸·氨氯吡啶酸·草除灵悬浮剂对天敌昆虫的安全性,分别开展了其对松毛虫赤眼蜂和七星瓢虫的急性毒性研究并评估其初级风险。[方法]采用指形管药膜法开展了天敌昆虫的急性毒性研究,并采用安全系数进行初级风险评估。[结果]上述5种除草剂对松毛虫赤眼蜂24 h-LR₅₀分别为6.317×10^-3、5.283×10^-3、1.269×10^-2、>9.000×10^-2、>2.625×10^-2mg a.i./cm²,其中前3种除草剂的安全系数分别为1.03、0.73、0.93,为中等风险性,后2种除草剂的安全系数均大于10,为低风险性。上述前2种除草剂对七星瓢虫羽化时的LR₅₀分别为1.684×10^-2     

聚γ-氨基丁酸修饰电极测定丹皮酚的电化学研究

用电化学方法将γ-氨基丁酸聚合在玻碳电极（GCE）表面,制备了聚γ-氨基丁酸修饰电极（poly γ-aminobutyric acid modified electrode, P-γ-ABA/GCE）。探究了丹皮酚（paeonol, Pae）在此修饰电极上的电化学行为,建立了测定丹皮酚的新方法。结果表明,在pH=7.0的Na₂HPO₄-NaH₂PO₄缓冲溶液（PBS）中,Pae的浓度与氧化峰电流在2.0×10^-7～8.0×10^-5 mol/L范围内有良好的线性关系,相关系数R为0.992 7,检出限为8.0×10^-8 mol/L。在样品Pae的测定中,回收率为96.3%～103.7%。该方法可用于实际样品的测定。     

填料含量及环氧基/酚羟基物质的量比对MUF模塑料翘曲性能的影响

以开发低翘曲的模塑底部填充(MUF)模塑料为目的,研究了不同填料含量及环氧基/酚羟基物质的量比对模塑料翘曲性能的影响。结果表明,随着填料含量增加,环氧模塑料的热膨胀系数CTE₁、CTE₂和螺旋流动长度(SF)降低,当填料质量分数为90%时,其CTE₁和CTE₂分别为8.3×10^-6℃^-1和28×10^-6℃^-1;随着环氧基/酚羟基物质的量比降低,模塑料的玻璃化转变温度(T_g)先升高后降低,CTE₁不变,CTE₂先降低后升高,当环氧基/酚羟基物质的量比为0.9时,模塑料的T_g为139℃,CTE₁为9.8×10^-6℃^-1,CTE₂为31×10^-6℃^-1。在低CTE₁、CTE     

抑制荧光猝灭法测定痕量双酚S的研究

建立了一种吖啶橙-Fenton试剂荧光光谱法测定双酚S含量的方法。在酸性介质中，吖啶橙能被Fenton试剂产生的羟自由基氧化并引起荧光猝灭，而双酚S能够抑制羟自由基对吖啶橙的氧化作用，其抑制荧光猝灭程度在一定范围内与BPS的浓度呈线性关系。研究结果表明，在最佳实验条件下，双酚S浓度在2.5×10^-8～1.5×10^-7 mg/L范围内与吖啶橙荧光强度变化ΔF呈良好的线性关系（R=0.996 55）,检出限为2.661×10^-9 mg/L。该测定方法简便、快速、需样量少、灵敏度高，加标回收率为96.02%～101.4%。