金合欢基丙酮的合成放大试验

采用改良的Carroll反应,以3,7,11-三甲基-1,6,10-十二碳三烯-3-醇(橙花叔醇,C15H26O)和乙酰乙酸甲酯(C5H8O3)为原料,对金合欢基丙酮(6,10,14-三甲基-5,9,13-十五碳三烯-2-酮)的合成进行了放大试验研究。探索了反应条件对产品收率的影响。结果表明,反应最佳工艺条件为:n(C5H8O3):n(C15H26O)=1.1:1、反应温度为170℃、反应时间4.5～5h,在该优化条件下,产品收率99.0%;反应后再经中和、水洗、减压蒸馏,精制后产品纯度大于96.3%,总收率为84.6%。用IR和MS确认了产品结构。工艺具有操作简便、生产时间短、能耗低、产品收率高等优点,具有较高的工业应用价值。     

丙酮二羧酸二乙酯的合成工艺优化

采用发烟硫酸与无水柠檬酸反应,制备丙酮二羧酸,丙酮二羧酸和乙醇在硫酸的催化下,生成丙酮二羧酸二乙酯。该方法减少了氯化氢的产生,有效的保护了环境。     

钛硅-1分子筛催化丙酮氨氧化反应条件优化

采用逐级优化的单因素实验考察钛硅-1分子筛（TS-1）催化丙酮氨氧化合成丙酮肟的反应条件.结果表明：催化剂用量、氨酮摩尔比、氧酮摩尔比、氨水及双氧水滴加时间、氨水及双氧水滴加组合模式、叔丁醇与水体积比及反应温度等因素对反应效果影响较显著.适宜的反应条件为：每mol丙酮催化剂用量4g以上,氨酮摩尔比2.0以上,氧酮摩尔比1.0～1.4,氨水及双氧水滴加时间不小于1h,且同时滴加完毕,后续反应时间不小于1h,V（叔丁醇）/V（水）=2.3,反应温度70℃.在此优化反应条件下,丙酮转化率可达95%,丙酮肟选择性为98%.     

苯基丙酮合成方法的研究

用苄氯制成Ｇｒｉｇｎａｒｄ试剂后与乙腈反应合成苯基丙酮，产品纯度好，产率较高。     

双丙酮醇的研制

介绍了以丙酮为原料合成双丙酮醇的方法，对催化剂的选择，工艺条件的确定做了较详细的讨论和分析，用该方法试制出产品达到试剂三级标准。     

相转移催化合成对氯苄叉丙酮

以对氯苯甲醛和丙酮为原料，以PSTEA作相转移催化剂合成对氯苄叉丙酮。讨论了影响综合的反应主要因素，获得了最佳反应条件，在此条件下，产品收率可达97．7％。该合成方法工艺简单，收率较高，催化剂催化活性高。     

氯丙酮的一种新的合成方法

氯丙酮的一种新的合成方法戴金水（防化指挥工程学院第１２教研室，北京１０２２０５）氯丙酮是一种重要的化工中间体，主要用于有机合成、农药、医药、染料等。近年来因生产炔诺酮类高效抗菌素，对氯丙酮的需求增加了。生产氯丙酮的主要方法是丙酮氯化法，氯化剂有Ｃｌ２...     

双丙酮丙烯酰胺的合成

双丙酮丙烯酰胺是一类重要的化工原料。该文综述了双丙酮丙烯酰胺4种不同的合成方法，对常用的以丙酮、丙烯腈为原料的合成反应机理进行了讨论。对于该反应的合成条件优化以及替代浓硫酸催化剂的研究是今后研究的重点。报道的较为经济的反应条件为：n(丙酮)：n(丙烯腈)：n(浓硫酸)=2．4：1：1．1，反应温度50℃，反应时间4h。     

甲瓦龙酸内酯的合成研究

甲瓦龙酸内酯是重要的医药中间体。以4-氯-2-丁酮为原料,经酯化、Reformatsky反应、水解和环合制备了甲瓦龙酸内酯,该方法具有合成收率高、纯度高的优点,产物经GC-MS确证。     

新显色剂二溴对甲基偶氮甲磺的合成及其显色反应的研究

新显色剂二溴以对甲基偶氮甲磺的合成方法，并研究了该试剂在磷酸，盐酸，硝酸介质中与钙，锶，钡镧铈，铅的显色反应。     

α-苯乙胺的微波合成研究

研究了α-苯乙胺的微波合成及其影响因素。结果表明,采用微波辐射法合成α-苯乙胺,较常规加热合成相比,使反应物摩尔比更接近理论比(甲酸铵与苯乙酮摩尔比从3.8∶1降至2.6∶1),降低了反应物用量,缩短了反应时间(从3 h降至2 h),降低了反应温度(从185℃降至165℃),产率可达44.50%~46.93%。     

他达拉非合成研究进展

他达拉非(Tadalafil)是一种口服磷酸二酯酶V型(PDE5)抑制剂,用于治疗男性勃起功能障碍(MED)。该化合物的合成路线主要以D-色氨酸和胡椒醛为原料,进行包括Pictet-Spengler反应形成四氢-β-咔啉结构,氯乙酰化反应和甲胺环合反应。到目前为止,报道其合成的文献有数十篇,本文即对合成路线进行综述。     

2,4-二氯苯戊酮的工艺改进

本文对从间二氯苯和正戊酰氯合成2，4-二氯苯戊酮的付氏反应进行改进，通过对反应中的影响因素系统研究，找到杀菌剂己唑醇的关键中间体2，4-二氯苯戊酮最佳反应条件：氯化铝和戊酰氯的物质的量比为1．6：1，当在0-10℃滴加戊酰氯、并在50～60℃反应6h，再在90℃保温5h时，反应收率从60％提高到79％。     

β-萘乙醚的微波合成研究

研究了以β 萘酚、无水乙醇为原料,浓硫酸为催化剂,采用微波辐射方法合成β 萘乙醚,并探索了反应条件对产物产率的影响。实验结果表明,在反应物用量β 萘酚3.6g(0.025mol),无水乙醇30mL,浓硫酸7mL,微波辐射功率260W,微波辐射时间40min条件下反应,产率可达71%以上。与常规加热合成方法比较,本方法反应时间大大缩短(由6h缩至40min),产率较高(从60%增至71%)。     

三羟甲基乙烷合成工艺研究

以多聚甲醛和正丙醛为原料,分别以氨水和氢氧化钠为催化剂,采用两步法合成了三羟甲基乙烷。考察了催化剂种类、催化剂用量、反应温度和反应时间等对三羟甲基乙烷产率的影响,优化了反应条件。在15g多聚甲醛、11mL质量分数98％的正丙醛溶液、40mL蒸馏水、5mL质量分数50％NaOH溶液的反应条件下,于70℃反应1．5h,三羟甲基乙烷产率最高可达95．2％。     

Study on the mechanism of ethanol synthesis from syngas by in-situ chemical trapping and isotopic exchange reactions

The mechanism of ethanol synthesis from syngas over promoted rhodium catalysts has been studied by chemical trapping and isotopic exchange experiments. Mono-deuterated acetaldehyde (CH₃CDO) was formed in chemical trapping reaction with CO + D₂ as the syngas source and CH₃I as the trapping agent, indicating that formyl adspecies was a C₁-intermediate in the ethanol synthesis. In the experiment of in-situ chemical trapping and isotopic exchange reactions with D₂ ¹⁸O followed by purging with methanol in N₂ stream, CH₂DC¹⁸⁽¹⁶⁾OOCH₃, CH₃C¹⁸⁽¹⁶⁾OOCH₃ and CH₃CH¹⁸ ₂OH, CH₃CH¹⁸O were formed, showing the existence of ketene and acetyl intermediate adspecies and the occurrence of oxygen-isotope exchange between these intermediates and D₂ ¹⁸O, respectively. Based on the mode of oxygen-isotope exchange between ketene (as well as acetyl) intermediate adspecies and the water formed in reaction, the isotopic repartitioning previously observed by Takeuchi and Katzer [1] can be explained without recourse to the hypothesis of the existence of highly strained oxirene intermediate. These results give further support to the ethanol-formation mechanism proposed by us [2]. Besides these, with substitution of D₂ for H₂ in the syngas conversion reaction, noticeable deuterium inverse isotope effects both on methanol and on ethanol formation were observed.This work is supported by the National Natural Science Foundation of China, and by a grant from the State Key Laboratory for Physical Chemistry of the Solid Surface, Xiamen University.     

环庚三烯酚酮的合成

以环戊二烯和二氯乙酰氯为原料,应用2+2加成、扩环反应生成了环庚三烯酚酮。此方法工艺路线较简捷,产率71%,纯度为99.00%以上。     

泰拉霉素的合成工艺研究

以二氢高红霉素(去甲基阿奇霉素)为原料,经CbzCl保护、Swern氧化、环氧化、烯丙基胺开环氧和钯碳催化加氢五步反应以46%的总收率合成了泰拉霉素(纯度97%),其结构经液相色谱与标准品对比确认。烯丙基胺乙醇溶液开环氧与催化加氢两步反应实现一锅法,简化了工艺操作,降低了分离难度,加之采用钠氢作无机碱和TFA成盐条件,减少了副反应的发生,提高了收率和产品纯度。