苯胺—苯酚液相催化合成二苯胺

研究了在Pd/C催化剂存在下,通过液／固催化缩合反应由苯胺和苯酚合成二苯胺的方法。考察了有机助剂、催化剂用量、反应温度、反应时间等因素对反应的影响。在n（环已胺）：n(苯胺）：n(苯酚）＝0．2：1：1、催化剂用量为0．2％（ω）、反应温度523K及反应时间为2h的条件下,苯胺的转化率和苯胺生成二苯胺的选择性分别为81％和80％。     

ZnCl2/C催化合成增塑剂乙二醇二乙酸酯的研究

以ZnCl2／C为催化剂,乙二醇与乙酸进行酯化反应,合成了乙二醇二乙酸酯。研究了反应物配比、反应时间、催化剂种类和用量、反应温度及带水剂种类和用量等因素对合成乙二醇二乙酸酯的酯化反应的影响。结果表明,ZnCl2／C对反应具有较高的催化活性。在n（乙酸）：n（乙二醇）=2．5：1,反应时间5．0h,催化剂的加入量为乙酸和乙二醇总质量8．6％,带水剂（甲苯）的用量为反应混合物体系总体积35％的条件下,酯收率为80．5％。催化剂可重复使用9次。     

制备条件对氧化铁催化合成碳酸二甲酯反应性能的影响

采用沉淀法制备了氧化铁催化剂并对其进行TG/DTA,XRD、N2吸附/脱附、SEM、TEM和FTIR表征,考察了沉淀剂、溶液Fe3+浓度、陈化时间和焙烧温度对其形貌及催化甲醇与CO2直接合成碳酸二甲酯（DMC）反应性能的影响。结果表明,以氨水作沉淀剂,溶液中Fe3+浓度为0.625mol/L,陈化时间12h,焙烧温度为350℃时,氧化铁催化活性最高。均匀分布的纳米颗粒、较大比表面积和完整的α-Fe2O3晶型是其催化活性高的主要原因。通过5次重复使用,催化活性略有降低。在体系中加入N,N-二环己基碳二亚胺（DCC）脱水剂,可显著提高DMC收率。     

SO42-/TiO2-Al2O3固体超强酸催化合成癸二酸二异辛酯

选择多种催化剂用于催化癸二酸和2-乙基己醇合成癸二酸二异辛酯，研究了固体超强酸SO4^2-／TiO2-Al2O3的催化性能，并考察了影响反应的因素，结果表明，适宜的反应条件为：醇酸摩尔比3．5：1；催化剂用量1．0g／mol癸二酸，带水剂甲苯10mL，反应时间4．5h，酯化率达98．5％。     

Ph_4PCl催化合成碳酸二苯酯研究

研究了以Ph4PCl为催化剂 ,草酸二苯酯脱羰基合成碳酸二苯酯反应。考察了催化剂的催化性能及影响反应的因素 ,得到了最佳的反应条件为反应温度 2 6 0℃ ,反应时间 3h ,草酸二苯酯和催化剂用量的摩比为 10 0∶1。在此条件下DPO转化率、DPC选择性、DPC收率分别为 99 5 %、98 3%、97 8%。Ph4PCl催化剂具有催化活性高 ,选择性好 ,反应时间短 ,反应速度快等优点     

Nb-SBA-15介孔分子筛催化合成水杨酸甲酯

以水杨酸与甲醇为原料,Nb-SBA-15介孔分子筛为催化剂,经酯化反应可制备水杨酸甲酯。结果表明,最佳酯化反应条件为:铌负载质量分数15%,催化剂质量分数(占原料总质量)5.0%,甲醇/水杨酸(摩尔比)8∶1,反应温度180℃,反应时间2 h。在此条件下,水杨酸酯化率为84.19%,甲醇利用率为92.12%。在催化剂重复使用4次后,水杨酸酯化率仅下降11.83个百分点,表明Nb-SBA-15催化剂的稳定性较好。     

氧化钙固体碱催化剂用于大豆油和甲醇酯交换制备生物柴油的研究

对氧化钙固体碱催化剂用于甲醇和大豆油的酯交换反应制备生物柴油（脂肪酸甲酯）进行了研究，考察了醇油摩尔比、反应温度、催化剂用量等因素对生物柴油产率的影响，以及采用四氢呋喃等溶剂溶解产物中的甘油和脂肪酸甲酯以分离回收催化剂的方法。结果表明，在醇油摩尔比为12、反应温度为65℃、催化剂用量为8％、反应1．5h的条件下，生物柴油产率达到了95％以上。重复使用实验结果表明，CaO的催化活性比K2CO3／γ-Al2O3和KF／γ-Al2O3固体碱催化剂高，寿命更长，重复使用20次后催化效果无明显下降。     

Ni/Al-MoS2应用于硝基苯液相催化加氢制苯胺

在超声波作用下，采用单分子层剥离-重堆技术，正丁基锂柱插MoS2央层，合成了前驱体LixMoS2和Ni／Al—MoS2复合材料。将该复合材料作为催化剂，用于硝基苯液相催化加氢制苯胺反应。考察了Ni／Al—MoS2催化剂的n（Ni）／n（Al），催化反应温度、H2分压对其催化活性的影响。结果表明，采用n（Ni）／n（Al）=0．5的Ni／Al—MoS2催化剂，在反应温度383K、H2分压2．0MPa、液时空速3h^-1的反应条件下，硝基苯加氢制备苯胺反应获得最大转化率和收率，硝基苯的转化率为99．1％，苯胺的收率为98．8％。本研究结果为工业装置的技术改造提供了有用的实验依据。     

甲醇尿素均相催化合成氨基甲酸甲酯的研究

以甲醇和尿素为原料在有机金属催化剂均相催化下合成了氨基甲酸甲酯（MC）,优化的反应条件为：甲醇与尿素进料比为1．5（物质的量之比）,溶剂与尿素质量比为0．65,催化剂用量为0．1mol／L,反应温度160℃—170℃,反应时间为6h。在上述体系和反应条件下MC收率达83％以上,MC合成选择性为98．1％以上。     

微波辐射纳米固体超强酸SO4^2-／Fe2O3催化合成水杨酸异辛酯

以自制的纳米固体超强酸SO4^2-／Fe2O3作催化剂，水杨酸和异辛醇为原料，通过微波辐射加热合成了水杨酸异辛酯。试验得到催化合成的最优反应条件如下：水杨酸0．01mol，异辛醇0．03mol，纳米固体超强酸SO4^2-／Fe2O3催化剂用量为41．4mg，微波辐射功率350W，微波辐射15min。在此条件下，酯化率达98．8%。     

柠檬酸三甲酯的合成

以柠檬酸和甲醇为反应原料、硫酸为催化剂,采用直接酯化合成了柠檬酸三甲酯。考察了甲醇重复使用次数、催化剂用量、回流反应时间及原料柠檬酸与甲醇摩尔比对产品收率和酸值的影响。结果表明,在甲醇重复使用3次,催化剂用量1g,反应时间3h,原料柠檬酸用量0．2mol,柠檬酸与甲醇摩尔比1：6的较佳反应条件下,产品收率可达到77．1％,酸值4mgKOH／g。产物结构通过GC—MS进行确证。     

凹凸棒黏土负载型固体酸催化合成乙酰水杨酸

以凹凸棒黏土(ATP)为载体,制备了负载H~+和AlCl_3的固体酸催化剂(分别标记为H~+/ATP,AlCl_3/ATP),比较了负载前后催化剂对乙酰水杨酸合成反应的催化活性。实验结果表明,固体酸催化剂的活性高于游离酸催化剂,其中AlCl_3/ATP催化剂的活性最高。以AlCl_3/ATP为催化剂催化合成乙酰水杨酸的最佳工艺条件为:催化剂用量为5%(基于水杨酸质量),n(乙酸酐):n(水杨酸)=2.0,反应温度80℃,反应时间30 min;在此条件下,乙酰水杨酸收率达92.5%,纯度为99.5%。用FTIR和~1H NMR表征了产物结构。AlCl_3/ATP催化剂经活化再生重复使用5次后,乙酰水杨酸收率仍可达89.2%,表明AlCl_3/ATP催化剂具有一定的稳定性,可实现再生利用。     

二聚酸甲酯的合成

以二聚酸和甲醇为反应原料、固体酸为催化剂,采用直接酯化的方法合成了二聚酸甲酯。考察了反应时间、反应物摩尔比以及催化剂种类对反应的影响。较佳反应条件是甲醇回流下反应,反应时间1h,二聚酸与甲醇摩尔比1：6,催化剂用量（以体系质量计）2％。在此优化条件下产品收率91％,酸值5mgKOH／g。产物结构通过FT-IR进行确证。     

复合催化剂催化合成苯甲酸甲酯

以苯甲酸和甲醇为原料,用复合催化剂催化合成了苯甲酸甲酯。考察了催化剂用量、原料摩尔比、反应时间对酯化率的影响。结果表明,与传统催化剂浓硫酸相比,复合催化剂具有更好的催化性能,在复合催化剂（硫酸钛＋硫酸锆）催化作用下,苯甲酸用量0．5mol,醇酸摩尔比10：1,复合催化剂用量为苯甲酸质量的4％,70℃冷凝回流反应3h,酯化率可达94．3％。     

固体超强酸TiO_2/SO_4~(2-)催化合成水杨酸异戊酯

以水杨酸和异戊醇为原料,固体超强酸TiO2/SO24-为催化剂合成了水杨酸异戊酯。最佳的反应条件为:水杨酸/异戊醇(摩尔比)=1∶4,水杨酸用量0.2 mol,催化剂用量1.6 g,反应时间5 h,收率达94.6%。用XRD,N2吸附脱附等方法研究了催化剂的结构与催化性能的关系。     

2，2′-二氯氢化偶氮苯重排生成3，3′-二氯联苯胺的研究

采用Pd／C催化剂催化邻硝基氯苯加氢，制得2，2′-二氯氢化偶氮苯（DHB），再经过重排反应得到3，3′-二氯联苯胺（DCB）。研究了反应温度、硫酸质量分数和用量、反应时间等因素对重排反应的影响规律，确定了最佳重排反应条件，即反应温度0．5℃、硫酸质量分数50％、硫酸与DHB的摩尔比7：1、反应时间4h。在最佳条件下，产物3，3′-二氯联苯胺盐酸盐的收率为80％．83％，总氨基值大于95．0％。     

微波/对甲苯磺酸协同催化合成水杨酸异辛酯

实验以水杨酸与2-乙基己醇为原料,以对甲苯磺酸为催化剂,以微波辐射法合成水杨酸异辛酯。并用红外光谱、紫外光谱、色质联用等手段对产物进行了表征。以正交试验法考察了影响酯收率的因素,最佳反应条件为:水杨酸0.05 mol,n(2-乙基己醇)∶n(水杨酸)=1∶3,催化剂用量0.800 0 g,微波功率为540 W,微波时间为20 min,不加带水剂,收率可达86.76%     

N,N-二{羰基亚甲基[N,N-二(乙氧基羰基亚甲基)胺基]}胺的合成及表征

以亚氨基二乙酸为原料,经氨基保护、缩合、脱保护三步反应制备了树枝状化合物N,N-二{羰基亚甲基[N,N-二(乙氧基羰基亚甲基)胺基]}胺(EDMAA)。氨基保护反应中,亚氨基二乙酸在V(1,4-二氧六环):V(水)=1:1的碱性溶剂系统中与(Boc)_2O反应制得2,2′-((叔丁氧羰基)亚氨基)二乙酸(BCIA),收率73.8%。在羧酸与氨的缩合反应中,以二环己基碳二亚胺(DCC)为缩合剂,4-二甲胺基吡啶(DMAP)为催化剂,投料比为:n(BCIA):n(DCC):n(亚氨基二乙酸二乙酯):n(DMAP)=1:3:4:0.1,收率为69.1%。缩合反应时,羧酸BCIA与DCC先于0℃缩合0.5～1 h,再加入亚氨基二乙酸二乙酯,可减少副反应。探讨了Boc脱保护反应条件,发现Ph_2O体系收率较高,达95.0%,反应结束后,以石油醚洗涤溶液即可得到产物。以~1H NMR、(13)C NMR和IR表征了产物结构。