不同方法合成的HZSM—5分子筛上苯胺与异丙醇烷基化反应规 …

考察了通常条件处理及高温焙烧和水蒸气处理后直接法和有机胺法合成的ＨＺＳＭ－５分子筛上苯胺与异丙醇的烷基化反应,发现通常条件处理的有机胺法合成的ＨＺＳＭ－５分子筛反应活性及对异丙基本胺的选择性较直接法合成ＨＺＳＭ－５分子筛高。高温焙烧及水蒸气处理后,两种不同方法合成的ＨＺＳＭ－５分子筛烷基化性能呈现不同的变化规律,     

Mo—ZSM—5型分子筛合成与结构研究

本文以正硅酸乙酯、钼酸铵、四丙基溴化铵作为反应原料,首次水热晶化出Mo-ZSM-5型分子筛。用X 射线多晶衍射测定了Mo-ZSM-5型分子筛的晶胞参数与全硅分子筛相比,Mo-ZSM-5分子筛的晶胞体积随钼含量的增加而变大.X 射线电子探针对晶体的微区分析结果表明:铝原子位于分子筛骨架上.红外光谱证明:T-O-T 反对称伸缩振动峰随钼含量的增加而向低波数方向移动,这与分子筛骨架中Mo 对Si 的取代相一致。     

TEA—ZSM—5分子筛的合成与表征

由TEA-Al_2O_3-SiO_2-H_2O和TEA-Al_2O_3-SiO_2-H_2O-HF(TEA表示四乙基铵离子)两种体系用水热法合成出ZSM-5分子筛,得到了大单晶.~(13)CMASNMR和差热分析结果表明,模板剂TEA在两种不同体系所得ZSM-5分子筛孔道中存在的形式不同,在碱性介质中TEA部分发生分解反应.     

不同方法合成的HZSM-5分子筛上苯胺与异丙醇烷基化反应规律的研究

考察了通常条件处理（８２３Ｋ焙烧）及高温焙烧和水蒸气处理后直接法和有机胺法合成的ＨＺＳＭ－５分子筛上苯胺与异丙醇的烷基化反应,发现通常条件处理的有机胺法合成的ＨＺＳＭ－５分子筛反应活性及对异丙基苯胺的选择性较直接法合成ＨＺＳＭ－５分子筛高。高温焙烧及水蒸气处理后,两种不同方法合成的ＨＺＳＭ－５分子筛烷基化性能呈现不同的变化规律：直接法合成的ＨＺＳＭ－５分子筛随处理温度的提高,对异丙基苯胺的选择性提高,苯胺转化率升高,并有一最佳处理温度;有机胺法合成的ＨＺＳＭ－５分子筛随处理温度的提高,苯胺转化率降低,处理温度过高,对异丙基苯胺的选择性降低。以ＢＥＴ重量法测定ＨＺＳＭ－５分子筛的环己烷吸附量表征其孔径,用ＮＨ３－ＴＰＤ,吸附吡啶ＩＲ方法表征催化剂表面酸性质,发现两种不同方法合成的ＨＺＳＭ－５分子筛烷基化性能的不同是二者酸性质、孔径及骨架铝稳定性的不同所致     

脱铝HY分子筛酸中心结构与酸性的固体NMR研究

分子筛的催化活性与酸性质密切相关,其酸性质与酸中心结构紧密相关。制备不同温度焙烧的脱铝HY分子筛,利用固体核磁共振结合探针分子技术,探讨了脱铝HY型分子筛的酸中心结构 (Al的配位状态)、酸性以及两者之间的对应关系。结果表明,在空气中焙烧NH₄Y时,焙烧温度越高,形成的非骨架铝物种越多;高温焙烧的脱铝HY分子筛中存在3种非骨架铝物种,分别为四配位、五配位和六配位非骨架铝。铝配位状态决定了酸类型及酸强度,骨架四配位铝对应于B酸位,非骨架六配位、五配位及四配位铝物种均对应于L酸位;非骨架铝物种的存在导致了B酸位的酸性增强。     

ZSM—5沸石分子筛的微波辐射法合成与表征

以工业硅溶胶作硅源,用廉价的乙醇作模板剂,用微波辐射的方法合成了ＺＳＭ－５分子筛,探讨了微波晶化时间,微波反应釜压力等合成影响因素,确定了合适的配比范围及合成条件。利用ＸＲＤ,ＳＥＭ等方法对ＺＳＭ－５分子筛的物相和晶貌作了表征。微波辐射法合成的样品粒度小且均匀,并且大大地缩短了反应时间,降低了能耗。     

气—固相置换法合成Sn—ZSM—5型分子筛

本文以Silicalite-Ⅰ为沸石原粉,在600℃下用SnCl_4处理,使Sn取代Si进入沸石骨架,合成出Sn-ZSM-5型分子筛。X 射线衍射、红外光谱、电子探针分析、X 射线光电子能谱、~(29)Si 高分辨魔角探头固体核磁等研究结果表明,Sn 原子以正四价的形式位于Silicalite-Ⅰ沸石分子筛骨架中。     

表面润湿法合成β分子筛的NMR研究

通过 2 7Al MASNMR、2 8Si MASNMR、XRD、比表面、孔分布等分析手段 ,考察了 β分子筛在表面润湿法合成中的结构变化。以工业氢氧化铝、国产工业拟薄水铝石、试剂氢氧化铝和进口拟薄水铝石作铝源合成了 β分子筛 ,研究了不同铝源对 β分子筛晶体生长过程的影响。     

不同形貌和晶粒大小ZSM—5分子筛合成的研究

考察了K2O－AI2O3－SiO2-TPABr(四丙基溴化铵）－H2O体系中水热合成制备ZSM－5分子筛时各因素对晶粒大小和形貌的影响。降低投料硅铝比、增加K^ 含量、使用碱性较弱的K2CO3或升高晶化温度都能促进产品ZSM－5分子筛晶粒的增大。提高投料硅铝经或引入NO3^-易使产物形貌趋于球形。采用晶化前预老化的方法,可以方便地制备出不同晶粒大小（1．0－40μm）且不含微晶、无微晶聚集体的产品。     

Bi浸渍HZSM—5沸石上丙烯芳构化反应的研究

用微型反应装置测定了HZSM-5沸石在用Bi改性前后催化丙烯芳构化反应的性能,并用XRD、SEM、XPS、NH_3-TPD及IR-TPD对沸石表面性质进行了观测。探讨了丙烯芳构化反应机理及沸石表面性质对芳构化的影响。研究结果表明,HNK沸石经Bi改性后,其表面B酸强度降低,L酸强度增强,强B酸及强L酸中心增多,且诱导出次强酸中心。这些变化是造成丙烯芳构化反应增强因而芳烃收率增加的原因。浸渍物与沸石表面的相互作用在浸渍量Bi_2O_3=3.5m%对达到最大。超过该值,则因浸渍物的覆盖作用而使芳烃收率下降。     

两步晶化法合成L/ZSM-5复合分子筛及其表征

 采用两步晶化法合成L/ZSM-5复合分子筛,考察了第二步晶化过程中不同铝源、硅/铝摩尔比(_n(SiO₂)/n(Al₂O₃))及晶化时间对L/ZSM-5复合分子筛合成的影响,采用X射线粉末衍射（XRD）、傅里叶变换红外光谱（FTIR）及扫描电镜（SEM）表征了合成样品。结果表明,合成的样品为L/ZSM-5复合分子筛,其最优合成条件为(_n(SiO₂)/n(Al₂O₃)为45、晶化温度150℃、晶化时间36 h。     

不同廉价模板剂合成的Ti—ZSM—5分子筛结构与性能

对不同廉价模板剂合成的Ｔｉ－ＺＳＭ－５分子筛的结构与性能进行了表征，ＸＲＤ，ＩＲ和ＳＥＭ分析表明，在四乙基溴化铵，１，６－己二胺，正丁胺，四丙基氢氧化铵４种模板剂体系中合成的Ｔｉ－ＺＳＭ－５分子筛，钛均进入了分子筛骨架，ＮＨ３－ＴＰＤ测定表明，Ｔｉ－ＺＳＭ－５分子筛只有Ｌ酸中心，且酸性弱，Ｔｉ－ＺＳＭ－５分子筛具有憎水性和良好的热稳定性。     

四种改性ZSM—5型分子筛催化剂裂化和芳构化性能的研究

本文采用不同的改性方法制备了ZZSM-5、NZSM-5、WZSM-5和RZSM-5四种改性的ZSM-5型分子筛催化剂,并以辽河常三线油为原料考察了它们的裂化和芳构化性能、再生性能、活性和稳定性及载气对其催化性能的影响。结果表明,采用NZSM-5分子筛催化剂,可以得到较高的汽油收率和BTX收率,过裂化现象也不严重;采用ZZSM-5催化剂,汽油馏分中的BTX含量可以高达87.5％;在实验条件下,再生次数增加,WZSM-5和RZSM-5的BTX收率上升幅度较大。WZSM-5型分子筛催化剂具有很好的活性和稳定性。采用氢气作载气时WZSM-5的裂化和芳构化性能优于氮气作载气的结果。