聚对苯二甲酸丙二醇酯合成研究

研究了以对苯二甲酸二甲酯(DMT)与1,3 丙二醇(PDO)为原料,采用酯交换、缩聚反应路线合成聚对苯二甲酸丙二醇酯(PTT)。动力学分析表明:酯交换反应在转化率为95%之前,符合二级反应动力学模型。实验结果指出,采用传统催化剂体系当原料配比n(PDO)/n(DMT)=2.2/1时,1gDMT的酯交换催化剂醋酸锌为400～600μg,反应温度为220℃时,酯交换反应速率较快;1gDMT的缩聚催化剂三氧化二锑为500μg,反应温度为265℃,在高真空下,可得较高摩尔质量的PTT。     

制造PET的聚合反应催化剂和催化剂的应用

该催化剂含有作为第一组分的氢氧化铝和(或)醋酸铝，以及不少于1种作为第二组分的磷酸酯或膦酸酯。由DMT与EG或者TPA与EG，通过酯交换反应和缩聚反应来制得PET。当用TPA与EG直接酯化和缩聚制造PET时，则磷酸三乙酯和(或)膦羧基醋酸三乙酯在酯化反应时加入有利。如果采用DMT与EG的酯交换方法时，则磷酸三乙酯和(或)膦羧基醋酸三乙酯应在酯交换反应之后再加入。     

响应面法优化废旧PET一锅法解聚工艺的研究

以对苯二甲酸二甲酯(DMT)产率为指标,通过单因素实验和响应面法对一锅法解聚废旧PET工艺进行优化。结果表明,解聚温度、乙二醇(EG)摩尔分数和酯交换时间3个因素对DMT产率的影响显著,最佳解聚工艺条件为:以二水乙酸锌、乙酸钾和十二水磷酸三钠为解聚催化剂,Na OH为酯交换的催化剂,PET解聚温度为230℃,n(EG)∶n(PET)为5.08,解聚时间为4 h,n(甲醇)∶n(PET)为80,酯交换时间为6 h,酯交换温度为75℃,此时,DMT产率为84.39%。在优化条件下再次进行实验,得到DMT产率为83.72%,与模型预测值接近。     

改性骨架镍催化对苯二甲酸二甲酯加氢制备1,4-环己烷二甲酸二甲酯

采用骤冷法制备改性骨架镍(QS-Ni),并将其应用于对苯二甲酸二甲酯(DMT)催化加氢制备1,4-环己烷二甲酸二甲酯(DMCD),考察了溶剂、反应温度、压力、DMT初始浓度及催化剂用量对DMT加氢反应的影响。实验结果表明,采用异丙醇为溶剂,DMT初始浓度为1.0 mol/L,m(DMT)∶m(催化剂)=4∶1,在95℃和6 MPa条件下反应140 min,DMT转化率为100%,目标产物DMCD选择性达92.3%。催化剂QS-Ni循环使用16釜后,DMT转化率在99.3%以上,DMCD选择性为92.0%。     

DMT酸值对聚酯反应的影响

阐述了对苯二甲酸二甲酯 (DMT)酸值的形成原因及对苯二甲酸乙二酯酯交换反应机理 ,分析了DMT酸值对酯交换反应的影响 ,并定量地讨论了DMT酸值偏高时 ,如何安全地实现聚酯生产工艺控制     

钴盐催化的DMT与EG酯交换反应模拟动力学研究

<正> 一 前言 在聚酯生产中,酯交换反应的催化剂活性是由阴离子的种类决定的。本文通过钴盐的阴离子对对苯二甲酸二甲酯(DMT)与乙二醇(EG)酯交换排出的甲醇量来确定酯交换反应速度。虽然,等在这一方面进行了研究,但未给出一个恰当的动力学方程。若按一级动力学反应来处理此过程,则结果往往与实际情况相差较大,不能很好地描述该类反应,其原因是     

间歇聚酯生产的酯交换催化剂

<正> 一、聚酯生产中酯交换反应催化剂的讨论PET 是由 DMT 和 EG 经过二步反应制成,第一阶段是酯交换反应,其反应方程式如下:     

新型聚酯PTT技术开发简况

PTT主要是由1，3—丙二醇(1，3—PDO)和对苯二甲欧(PTA)聚合制得，它属半结晶状热塑性聚酯，主要通过对苯二甲酸二甲酯(DMT)酯交换法和PTA直接酯化法合成。     

棉籽油间歇式酯交换反应动力学的研究

生物柴油(棉籽油甲酯)可以由棉籽油与甲醇在催化剂KOH存在下通过酯交换反应制得。故对棉籽油间歇式酯交换反应动力学进行了研究,并考察了反应温度和催化剂浓度对产物棉籽油甲酯浓度的影响。用液相色谱法分析棉籽油的组成;用气相色谱法分析产物中棉籽油甲酯的含量。由实验数据绘制的动力学曲线得到酯交换反应在开始阶段为准二级反应,以后紧接转为一级反应和零级反应,与文献报导的棕榈油酯交换反应动力学结果一致。由实验数据求出酯交换反应在开始阶段的动力学参数,35℃、45℃时的反应速率常数分别为0.9179Lmol-1min-1和1.049Lmol-1min-1,酯交换反应的活化能为10.88kJmol-1。根据实验结果得到棉籽油酯交换反应的最佳反应温度为45℃,最佳催化剂为1.1%KOH。     

PEN合成的酯交换反应工艺及动力学研究

讨论了使用 (CH3COO) 2 Zn·2H2 O作为催化剂 ,2 ,6 萘二甲酸二甲酯 (DMN) 乙二醇 (EG)的酯交换反应。该酯交换反应遵循二级反应动力学。反应活化能为 14 7.9kJ mol。较高的反应活化能使得该酯交换反应速率对反应温度比较敏感。     

Depolymerization of poly(trimethylene terephthalate) in supercritical methanol

The depolymerization of poly(trimethylene terephthalate) (PTT) in supercritical methanol was carried out with a batch‐type autoclave reactor at temperatures ranging from 280 to 340°C, at pressures ranging from 2.0 to 14.0 MPa, and for reaction time of up to 60 min. PTT quantitatively decomposed into dimethyl terephthalate (DMT) and 1,3‐propaniol (PDO) under the designed conditions. The yields of DMT and PDO greatly increased as the temperature rose. The yields of the monomers markedly increased as the pressure increased to 10.0 MPa, and they leveled off at higher pressures. The final yield of DMT at 320°C and 10.0 MPa reached 98.2%, which was much closer to the extent of the complete reaction. A kinetic model was used to describe the depolymerization reaction, and it fit the experimental data well. The dependence of the forward rate constant on the reaction temperature was correlated with an Arrhenius plot, which gave an activation energy of 56.8 kJ/mol. © 2004 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci 92: 2363–2368, 2004     

The conformational changes,crystal structure and melting behavior of poly(ethylene/ trimethylene terephthalate) copolyesters

The conformational changes, crystal structure and melting behavior of poly(ethylene/trimethylene terephthalate) (ET) copolyesters were investigated using in situ Fourier transform infrared (FTIR) spectroscopy, wide‐angle X‐ray diffraction (WAXD), transmission electron microscopy (TEM) and differential scanning calorimetry (DSC) under isothermal crystallization conditions. The results show that the minimum melting temperature was observed in ET53, in which the relative amount of ethylene glycol (EG) to 1,3‐propanediol (PDO) was 52.68/47.32 and the PDO‐dimethyl terephthalate (DMT)‐PDO segments in the molecular chain dominated the crystal formation. The minimum crystallinity of ET copolyesters was found in ET66, in which the relative amount of EG/PDO was 65.91/34.09 and the EG‐DMT‐EG segments in the molecular chain dominated the crystal formation. A rapid and continuous conformational transition in ET copolyesters was observed using in situ FTIR in the first 10 min under isothermal crystallization conditions. The continuously adjusting conformation in the molecules reflects the crystallization of ET copolyesters. Based on the DSC and the X‐ray analyses of the crystallization behavior in the ET copolyesters, crystalline conformation transitions of molecules in ET copolyesters take place rapidly and early. Copyright © 2012 Society of Chemical Industry     

Simultaneous Synthesis of Dimethyl Carbonate and Poly（ethylene terephthalate） Using Alkali Metals as Catalysts

Dimethyl carbonate （DMC） and poly（ethylene terephthalate） was simultaneously synthesized by the transesterification of ethylene carbonate （EC） with dimethyl terephthalate （DMT） in this paper. This reaction is an excellent green chemical process without poisonous substance. Various alkali metals were used as the catalysts. The results showed alkali metals had catalytic activity in a certain extent. The effect of reaction condition was also studied. When the reaction was carded out under the following conditions： the reaction temperature 250℃, molar ratio of EC to DMT 3 ： 1, reaction time 3h, and catalyst amount 0.004 （molar ratio to DMT）, the yield of DMC was 68.9%.     

硅钨杂多酸催化合成马来酸酯的研究

以顺丁稀二酸酐与仲辛醇为原料，以硅钨杂多酸为催化剂催化合成马来酸酯。研究了催化剂的用量，酯化、磺化反应时间，酸醇物质的量比对反应的影响。催化剂可多次使用催化效果较好。     

十二烷基糖苷的合成及性能研究

采用直接苷化法在5．3—8Kpa的压力下，合成十二烷基糖苷。通过正交实验优化实验条件：催化剂与葡萄糖摩尔比0．005：l，正十二醇与葡萄糖摩尔比5：l，反应温度为120℃，催化剂为十二烷基苯磺酸，反应时间为3h，在此条件下，APG的产率为89．23％。并对产品的性能进行了测定。     

镁铝氧化物固体催化剂制备异佛尔酮的研究

选用共沉淀法制备Mg-Al氧化物固体催化剂,并以此为基础制备异佛尔酮。比较了不同滴加方法和不同Mg/Al比例的催化剂性能。经研究认为当Mg/Al比例为1.0,采用反滴加的方法制备的催化剂反应活性高、选择性好且不易失活。     

新型相转移催化剂的合成及催化性能研究

以连吡啶为母体合成了一种双子季铵盐表面活性剂双烷基连吡啶,作为相转移催化剂优化Wolff—Kishner黄鸣龙还原,得到一种重要的药物有机中间体一双烷基联苯,结果比原产率提高了20％-30％,反应时间缩短了2倍。     

以地沟油为原料酶法合成生物柴油的研究

以地沟油为原料,诺维信100号为催化剂,地沟油和甲醇在脂肪酶的催化下发生酯交换反应而生成生物柴油和甘油,考察了反应条件醇油比,催化剂用量,反应温度和反应时间对生物柴油产率的影响,采用了正交法得出适宜的反应条件,最佳反应条件为醇油比4:1,催化剂用量1%,反应温度30℃,反应时间16h。对试验的4个主要影响因素进行极差分析比较,可以看出,试验所研究的4个主要影响因素中,醇油摩尔比的极差最大,即对产率的影响最大,其次是催化剂的用量和反应时间,影响最小的是反应温度。     

微生物发酵法生产1,3-丙二醇研究进展

综述了世界上微生物发酵法生产1,3-丙二醇(PDO)的发酵菌种、发酵工艺、基因工程产物的提取的研究进展,并介绍清华大学化工系在发酵法生产甘油专利技术的基础上,进一步开发了二步发酵由葡萄糖生产PDO的新工艺,并将电渗析脱盐技术引入了PDO的后提取工艺中。通过5000L发酵罐的中试实验表明,发酵液中PDO平均浓度可达62g/L,PDO对甘油摩尔得率0.6,后提取收率80%。