镀铬溶液中SO4^2—分析方法的几点经验

镀铬溶液中,SO_4~2分析的基本过程是将六价铬还原为(?)价铬,加可溶性钡盐(氯化钡)使SO_4~2成BaSO_4沉淀,再用容量法、重量法、浊度法测定BaSO_4的量。由于镀铬溶液中,CrO_3以Cr_2O_7~2和CrO_4~2形式存在.两者有以下平衡关系:     

分光光度法测定光卤石中SO_4~(2-)含量

本文利用在酸性溶液中BaCrO_4可溶而BaSO_4不溶的性质,通过分光光度法测定,由硫酸根置换出的CrO_4~(2-)用分光光度计测定的吸光度,从而确定光卤石中SO_4~(2-)CrO_4~(2-)的含量。本法简便、快速,适用于光卤石中低含量的测定。     

333.15K K~+,NH_4~+//Cl~-,SO_4~(2-)-H_2O和K~+,NH_4~+//Cl~-,SO_4~(2-)-(CH_2OH)_2-H_2O体系固液相平衡

采用等温溶解法研究333.15 K体系(K~+,NH_4~+//Cl~-,SO_4~(2-)-H_2O)和(K~+,NH_4~+//Cl~-,SO_4~(2-)-(CH_2OH)_2-H_2O)[w((CH_2OH)_2)=30%]的固液相平衡关系。测定了平衡溶液的溶解度数据及物化性质,包括密度、黏度、折射率、pH。根据实验数据,绘制了相应的干盐相图、水图及物化性质-组成图。实验中的物化性质(黏度、密度、折射率、pH)随J(2NH_4+)的变化呈现相似性规律。实验结果表明:在333.15 K下,体系(K~+,NH_4~+//Cl~-,SO_4~(2-)-H_2O)和(K~+,NH_4~+//Cl~-,SO_4~(2-)-(CH_2OH)_2-H_2O)[w((CH_2OH)_2)=30%]的相图相似,均含有一个四元共饱和点,四条单变曲线及四个固相结晶区域。这两个体系均为复杂体系,存在(K,NH_4)Cl、(NH_4,K)Cl、(K,NH_4)_2SO_4、(NH_4,K)_2SO_4四种固溶体。实验所获数据和结论,可优化以硫酸盐型固体废弃物为硫酸根来源,转化法生产硫酸钾工艺。     

自动电位滴定法测定水中SO_4~(2-)含量

以 BaCl_2为沉淀剂、K_2CrO_4为标准溶液,采用自动电位滴定法测定水中 SO_4~(2-)含量,5次测定相对平均偏差为5.2％,标准偏差为7.2,变动系数为4.5％。     

镀铬溶液中硫酸含量与深度能力

一般镀铬溶液中以CrO_3/H_2SO_4=1:100为标准。为了提高深度能力,这个比值的最佳值是和镀铬溶液中CrO_3的含量相对应的。如下表所列:     

磷石膏制备高纯硫酸钙循环工艺Ⅰ:提取SO_4~(2-)除杂热力学研究

循环利用化学试剂从磷石膏中提取SO_4~(2-)和Ca2+制备高纯硫酸钙,其中一个重要环节是用NaOH溶液分解磷石膏从中提取SO_4~(2-)得到Na_2SO_4溶液和Ca(OH)_2渣。在此过程中,热力学分析结果表明,磷石膏中的杂质主要进入Ca(OH)_2渣中,只有少量Si、Al杂质以Na_2SiO_3和KAlO_2的形式溶解进入Na_2SO_4溶液。通过绘制25℃下Na_2SO_4溶液中SiO_3~(2-)和AlO_2~-水解后各组分的热力学平衡图发现,采用控制Na_2SO_4溶液pH值的方法,可沉淀去除其中的Si、Al杂质。验证试验表明,硫酸钠溶液初始pH=13.20时,Al质量浓度为17.7 mg/L,Si质量浓度为53.41mg/L;将pH调至12左右时,溶液中已检测不出Al,Si去除率为8.48%;将pH调至7左右时,溶液中检测不出Al,Si去除率为75.89%。     

镀铬“露黄”件补镀铬方法

在电镀工序中,往往因夹具松,导电性差;镀液中SO_4~(2-)或 CrO_3浓度低等因素影响而使镀件深凹处(即低 Dk 区)镀不上铬层,常称为“露黄”。目前返修镀铬“露黄”件普遍采用盐酸烂除铬层再镀铬或用硝酸铵溶液电解退除全部镀层后,抛磨重新电镀的。这样不仅费时,费力,浪费化工材料,而且返修合格率也不高。本人经过大量试验和现场实践,摸索出一种不需退除镀铬层,直接补镀“露黄”区得到满意镀铬层的方法。在生产中取得了明显效果。     

CrO3—H2SO4镀铬液中CrO3含量的快速测定的研究

本文用PZ-A-5型液体比重天平测定了标准CrO_3-H_2SO_4,镀铬溶液的比重,得出CrO_3,含量(G)与镀液比重(d)的关系,并导出G-d关系的经验公式。同时分别用化学法和比重法进行了测定,结果两者的准确度相当,当比重法操作简便,速度快又不耗化学试剂。如在生产中广泛使用,将缩短分析周期,降低分析费用、提高分析效率。     

毛细管电泳用于S_4O_6~(2-)碱性水解反应动力学研究

连四硫酸根离子S_4O_6~(2-)是硫代硫酸根离子S_2O_3~(2-)氧化过程中的中间产物,常存在于湿法浸金溶液中或废弃定影剂中。S_4O_6~(2-)在碱性环境中,会发生自身的碱性水解,生成S_2O_3~(2-)、S_2O_6~(2-)、S_3O_6~(2-)和S_5O_6~(2-)等,反应过程十分复杂。本研究应用毛细管电泳方法对水解反应过程中的硫氧化合物进行实时定性与定量监测,该反应计量方程为4S_4O_6~(2-)+8OH-→6S_2O_3~(2-)+S_3O_6~(2-)+SO_4~(2-)+4H_2O,反应的终产物有S_2O_3~(2-)、S_3O_6~(2-)和SO_4~(2-)。水解速率强烈依赖于反应的pH值,通过计算得到水解反应在pH值10.5~12.0之间对于两种反应物的反应级数均为1,平均反应速率常数为0.115 M~(-1)s~(-1)。不同于前人的研究结果,本研究中发现S_2O_3~(2-)对S_4O_6~(2-)的水解反应并未产生明显的催化作用。     

紫外分光光度法测定混合溶液中NO_3~-和SO_4~(2-)浓度

采用紫外分光光度法测定混合溶液中NO_3~-和SO_4~(2-)的浓度。结果表明,在NO_3~-浓度为2~10mg·L-1、SO_4~(2-)浓度为10~100mg·L-1时,离子浓度与吸光度呈良好的线性关系;混合溶液中NO-2和SO2-3的浓度较低,对测定结果的干扰可以忽略。该方法具有操作简单、准确度高、重现性好等优点,能够满足工业生产对混合溶液中NO_3~-和SO_4~(2-)浓度测定的要求。     

镀铬液中三价铬和硫酸的比值

一前言在镀铬溶液中,没有小量的硫酸存在就得不到铬层,这是众所周知的。但究竟CrO_3:H_2SO_4为多少最好呢?一般电镀书籍介绍,这一比值为100:1。在《电镀与精饰》86年第3期和《上海电镀》87年第1期中,奚兵、唐春华等同志则提出:CrO_3:H_2SO_4的比值以100:     

如何掌握“重量法”测准SO_4~(2-)

我根据多年来化学分析的实践,对SO_4~(2-)的测定总结出了一点体会,与同行们商榷。 以重量法测定SO_4~(2-),是以BaCl_2溶液作沉淀剂,使SO_4~(2-)以BaSO_4的形式沉淀,而后经过滤、洗涤、灼烧、称重来计算。 BaSO_4是典型的细晶形沉淀。为了获得易于过滤、洗涤的大颗粒结晶沉淀,以及减少杂质的包藏,在沉淀过程中必须控制比较小的过饱和程度,沉淀后应保温陈化,同时对沉淀时的环境及洗涤、灼烧都应有较高的要求。     

CuAl类水滑石的合成及其对地下水中SO_4~(2-)吸附的探究

以Al(NO_3)_3·9H_2O、Cu(NO_3)_2·3H_2O为原料,采用共沉淀法合成Cu-Al类水滑石。并对Cu-Al类水滑石进行了TG、FTIR、XRD、SEM的表征,探讨了Cu/Al反应配比、吸附温度、pH值、吸附时间、共存离子等因素对SO_4~(2-)吸附的影响。结果表明:用n_(Cu)/n_(Al)=2∶1的Cu-Al类水滑石作为吸附剂,在pH=7,吸附温度在40℃,吸附时间为20min,对SO_4~(2-)吸附率最高达到94%,F-的共存对SO_4~(2-)吸附有影响。     

非水电位滴定法测定镀铬溶液中氯离子

提出了以Ag-W双金属电极在大于85％丙酮非水介质中显示电位滴定终点,以硝酸银滴定镀铬溶液中微量氯离子的新方法。在等当点以前,电位的变化非常小,而到达等当点时,电位发生突跃,非常敏锐。镀铬液中大多数金属离子,例如Cr~(3+)、Fe~(3+)、Cu~(2+)、Mg~(2+)、Sr~(2+)以及某些阴离子,例如SO_4~(2-)、BO_3~(3-)、SiF_6~(2-)等均不干扰测定。铬酸必须用冰乙酸-无水乙醇还原至低价,游离F~-的干扰可加入硼酸消除。用于镀铬溶液中氯离子的测定,结果令人满意。     

SO_4~(2-)/TiO_2固体酸负载BINOL催化膦氢化反应

将SO_4~(2-)型固体酸SO_4~(2-)/TiO_2的Lewis酸性位点与BINOL的Brnsted酸性位点进行负载,制备出具有较强双氢键供体的BINOL负载的SO_4~(2-)/TiO_2催化剂。以不同取代基团的芳香族伯胺和肉桂醛缩合制备的芳香族亚胺为催化底物,在10 mol%BINOL负载的SO_4~(2-)/TiO_2催化剂的催化作用下,与亚磷酸二烷基酯(亲核试剂)进行膦氢化反应。同时,通过对比固体酸SO_4~(2-)/TiO_2、BINOL、BINOL负载的SO_4~(2-)/TiO_2催化剂的催化活性,从而对BINOL负载的SO_4~(2-)/TiO_2催化剂进行客观地评价。另外,在较优的催化条件下,以BINOL负载的SO_4~(2-)/TiO_2为催化剂,成功地合成了α-氨基膦酸酯类衍生物,且产率可达80%~88%。另外,基于氢键的作用模式,提出了适合于膦氢化反应较为合理的作用机理。     

降低浓磷酸中SO_4~(2-)质量分数的工艺途径

以中低品位磷矿生产湿法磷酸时,浓磷酸产品中SO_4~(2-)质量分数居高不下。介绍了降低浓磷酸中SO_4~(2-)质量分数所采取的措施。将磷精矿加入稀磷酸中脱除SO_4~(2-),可使w(SO_4~(2-))由5.43%降至2.97%~3.26%,保证了浓磷酸产品质量,同时可在不增加硫酸用量的情况下回收P_2O_5达0.75万t/a,年产生经济效益达600多万元。     

固体超强酸TiO_2/SO_4~(2-)催化合成乳酸正丁酯

本文研究了固体超强酸TiO_2/SO_4~(2-)催化乳酸与正丁醇的酯化反应,探讨了催化反应条件,发现固体超强酸TiO_2/SO_4~(2-)具有较高的催化活性,并使后处理简化。     

用BaCl_2直接测定SO_4~(2-)在复分解法生产纯碱中的应用

在复分解法生产纯碱的过程中,控制SO_4~(2-)的浓度是非常重要的。SO_4~(2-)的测定方法在文献中已有许多报导。工业产品及生产流程中测定SO_4~(2-)含量的经典方法是BaSO_4重量法,其缺点是分析周期长、手续烦琐。     

杂质SO_4~(2-)对Solar Salt熔盐热物性的影响及分析

在太阳能光热发电领域,Solar Salt(60%NaNO_3-40%KNO_3,以质量分数计)混合熔盐作为传蓄热介质应用较为广泛。硝酸盐在生产过程中,会夹带部分杂质离子,其中以SO_4~(2-)最为常见。为了研究杂质离子SO_4~(2-)对Solar Salt混合熔盐体系热物性及结构的影响,以质量比为6∶4的NaNO_3/KNO_3的混合熔盐为基础,向其中添加SO_4~(2-),对不同SO_4~(2-)含量的混合硝酸熔盐进行DSC-TG和XRD分析。结果表明,杂质离子SO_4~(2-)对Solar Salt混合熔盐熔点和相变潜热影响较小,上限温度轻微降低,热稳定性变差;XRD结果表明,在混合熔盐冷却时,SO_4~(2-)优先与Na~+结合。     

用于邻苯二甲酸二丁酯(DBP)合成的TiO_2-SO_4~(2-)型固体超强酸催化剂的研究

对用于邻苯二甲酸二丁酯(DBP)合成的TiO_2—SO_4~(2-)型固体超强酸催化剂进行了研究。考察了H_2SO_4浓度、与H_2SO_4接触时间、焙烧温度和时间等制备条件对催化剂活性的影响,并考察了催化剂用量、原料醇酐摩尔比、酯化温度对产品DBP收率的影响。结果表明,制备TiO_2—SO_4~(2-)固体超强酸催化剂的最佳工艺为,采用1N H_2SO_4淋洗TiO_2·nH_2O粉末,并在500℃焙烧3小时。醇酐酯化反应随催化剂用量、醇酐摩尔比和酯化温度的增加,DBP收率随之增加,但催化剂用量3.0～3.5%、醇酐摩尔比2.5、酯化温度155℃,回流5小时,DBP收率可达100%。以TiO_2—SO_4~(2-)固体超强酸替代H_2SO_4用于DBP合成,具有工业推广价值。