H2SO4介质P5708萃取铟、铁热力学平衡研究

研究了In（Ⅲ）和Fe(Ⅲ)在H2SO4水相（pH0.4-2.0）中存在的主要离子形态,确定了P5708萃取铟（铁）两种机理对应的平衡反应方程式;用热力学方法推导这两个竞争反应相互转化的判别方程式,实验及计算结果表明萃取率低时,SO4^2-参与萃取;考察不同平衡pH、c(H2A2)下两种萃合物在有机相比例,分析表明经串级萃取后含SO4^2-的萃合物约占有机相中萃合物总量的1／3－1／5,含SO4^2-的萃合物难于反萃。     

三正辛胺(TnOA)萃取Cr(Ⅵ)的机理研究

研究了用TnOAnCH3(CH2)6CH3H2SO4体系和TnOACHCl3H2SO4体系萃取Cr(Ⅵ)的机理及萃合物组成.考察了水相酸度,Cr(Ⅵ)、萃取剂与SO2-4浓度,萃取时间及温度等因素对萃取的影响.用饱和法、摩尔比法、等摩尔系列法和IR法确定了萃合物的组成和萃取平衡机理.结果表明,萃取过程属阴离子交换机理,萃合物的组成因pH值和c(Cr(Ⅵ))不同而异;pH值不同,Cr(Ⅵ)的型体也不一样;当c(TnOA)一定,pH=1.0,c(Cr2O2-7)=0.1000mol/L时,形成的萃合物是(R3NH)2Cr2O7(2∶1);当pH=-1.0,c(Cr2O2-7)=0.01945mol*L-1时,形成的萃合物是R3NHHCrO4(1∶1);SO2-4不被萃取,c(TnOA)及时间和温度对Cr(Ⅵ)的萃取影响不大.试验结果与Deptuta认为的Cr(Ⅵ)的型体为Cr2O2-7,Федоров和Жданов认为的Cr(Ⅵ)的萃取型体为CrO2-4的结论不同.     

H2BPMPBD和PMTFP协同萃取Ln(Ⅲ)的研究

研究了1,4-双(1'-苯基-3'-甲基-5'-氧代吡唑-4'-基)丁二酮(H2BPMPBD,简写为H2A)和1-苯基-3-甲基-4-三氟乙酰基吡唑酮-5(PMTFP)的氯仿溶液从硝酸介质中对Ln(Ⅲ)的协同萃取.用斜率法确定了萃合物的组成为LaA·HA·PMTFP,考察了萃取剂浓度和溶液酸度对萃取机理的影响,测定了半萃取pH1/2值和萃取反应平衡常数Ks.c.,求得了反应的焓变和熵变.     

H_2A与TBP协同萃取RE(Ⅲ)的性能和机理研究

研究了 1,2 双 (1′ 苯基 3′ 甲基 5′ 氧代吡唑 4′ 基 )乙二酮 [1,2 ](H2 A)与磷酸三丁酯 (TBP)协同萃取RE(Ⅲ ) (RE =La、Pr、Nd、Gd、Dy和Y)的性能。通过考察萃取剂浓度和溶液酸度对RE(Ⅲ )萃取平衡的影响 ,确定了萃取机理和萃合物组成 ,求得了半萃取值pH1/ 2 和萃取反应平衡常数Ks.e .。     

三正辛胺（TnOA）萃取Cr（Ⅳ）的机理研究

研究了用TnOA-n-CH3(CH2)5CH3-H2SO4体系和TnOA-CHCl3-H2SO4体系萃取Cr（Ⅳ）的机理及萃合物组成。考察了水相酸度,Cr（Ⅳ）、萃取剂与SO4^2-浓度,萃取时间及温度等因素对萃取的影响。用饱和法、摩尔比法、等摩尔系列法和IR法确定了萃合物的组成和萃取平均理。结果表明,萃取过程属阴离子交换机理,萃合物的组成因pH值和c（Cr（Ⅳ））不同而异;pH值不同,Cr（Ⅳ）的型体也不一样;当c（TnOA）GGPG,pH＝1．0,c（Cr2O7^2-）=0．1000mol／L时,形成的萃合物是（R3NH）2Cr2(2：1）;当pH＝－1．0,c（Cr2O7^2-）＝0．01945mol.L^－1时,形成的萃合物是R3NHHCrO3(1:1）;SO4^2-不被萃取;c（TnOA)及时间和温度对Cr（Ⅳ）的萃取影响不大。试验结果与Deptuta认为的Cr（Ⅳ）的型体为为Cr2O7^2-,φeдopoB和ЖдaHOB认为的Cr（Ⅳ）的萃取体为CrO4^2-的结论不同。     

1,2-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)乙二酮-〔1,2〕与三正辛基氧化膦协同萃取RE(Ⅲ)的性能和机理研究

研究了 1,2 -双 ( 1′-苯基 - 3′-甲基 - 5′-氧代吡唑 - 4′-基 )乙二酮 -〔1,2〕( H2 A )与三正辛基氧化膦 ( TOPO )协同萃取 RE( ) ( RE=L a、Pr、Nd、Gd、Dy和 Y)的性能。通过考察萃取剂浓度、溶液酸度和温度对 RE( )萃取平衡的影响 ,确定了萃取机理和萃合物组成 ,求得了半萃取 p H1 /2 值和萃取反应平衡常数 Ks.e.。     

N263萃取钨机理的研究

用饱和法和等摩尔系列法研究了N263煤油溶液在pH1～13的范围内从钨酸钠水溶液中萃取钨的机理。当水相的平衡pH为1.0～1.1时,测得N263萃取钨的萃合比(WO3:N263,摩尔比)为3;当水相的原始pH分别为2.2～3.0、3.2～5.5、6.8～7.5之间和8.4,平衡pH分别为2.5～3.2、4.8～6.0、6.9～7.7之间和8.3时,测得N263萃取钨的萃合比分別为2.4、2、1.2和0.5;测定了萃余液中Cl~-离子的浓度,证实萃取是一个离子交换反应;并推得上述各pH范围内的萃取反应方程式。当水相原始pH>8.4时,萃合比<0.5,其原因可能是OH~-离子与钨进行竞争,也可能有(R_4N)_(x 2y)(OH)_x(WO_4)_y这类萃合物形成。在35±1℃恒温下,当水相的原始pH为2.3左右,萃合比为2.4时,测得萃取反应的浓度平衡常数lgK的平均值为12.5±0.3。     

H2BPMPBD和TOPO协同萃取Ln3+的研究

研究了1,4-双(1'-苯基-3'-甲基-5'-氧代吡唑-4'-基)丁二酮(H2BPMPBD,简为H2A)和三正辛基氧化膦(TOPO)的氯仿溶液从硝酸介质中对Ln3+的协同萃取.用斜率法确定了萃合物的组成为LaA·HA·TOPO,考察了萃取剂浓度和溶液酸度对萃取机理的影响,测定了半萃取pH1/2值和萃取反应平衡常数Ks.e,求得了反应的焓变和熵变.     

H2BPMPBD和AP协同萃取Ln(Ⅲ)的研究

研究了1,4-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)丁二酮-[1,4](H2BPMPBD,简为H2A)和氨基比林(AP)的氯仿溶液从硝酸介质中对Ln( )的协同萃取。用斜率法确定了萃合物的组成为LaA·HA·(AP)2,考察了萃取剂浓度和溶液酸度对萃取机理的影响,测定了半萃取pH1/2值和萃取反应平衡常数Ks.e.,求得了反应的焓变和熵变。     

新型萃取剂仲壬基苯氧基乙酸萃取钪(Ⅲ)的机制研究

研究了一种新型羧酸类萃取剂仲壬基苯氧基乙酸在盐酸体系中对钪 (Ⅲ )的萃取性能及机制。考察了酸度、萃取剂浓度、氯离子浓度等条件对萃取率的影响。实验发现 ,7.0 4× 10 - 3mol·L- 1 CA 10 0在pH 3 .85时能够定量萃取钪。通过斜率法、恒摩尔系列法和饱和容量法确定了萃合物的组成为ScA3。利用红外光谱分析了萃合物成键特牲 ,结果证明COO- 参与了配位。萃取反应机制为阳离子交换反应。提出了酸性条件下萃取反应方程式。为从实际矿样中萃取分离钪 (Ⅲ )提供了理论参考     

用Cyanex921(TOPO)溶剂萃取分离Be(Ⅱ)和Al(Ⅲ)

MishraB．Y．等将Cyanex921（一种中性萃取剂）用于从碱性介质中萃取Be（Ⅱ），并且在有Al（Ⅲ）存在时用它分离Be（Ⅱ）。在pH=8.0～10．0和pH=4．5～5．5的范围内，采用经环己烷稀释的Cyanex921萃取B3（Ⅱ）和Al（Ⅲ）。在pH=8．0～10．0范围内，对Be（Ⅱ）的选择性高于对Al（Ⅲ）的选择性。被萃取的Be（Ⅱ）用0．5mol／LNaOH反萃取，配位体没有任何明显的损失；而负载的Al（Ⅲ）可用2mol/LHCl反萃取。分别研究了Be（Ⅱ）和Al（Ⅲ）的可萃性与pH、温度、平衡时间的函数关系和NaOH、KOH、HCl、HNO3、H2SO4及HClO4的反萃…     

硫酸体系中N_(235)萃钒的性能及其机制研究

研究了硫酸体系中质子化的叔胺类萃取剂N235对钒萃取性能的影响及萃取机制。实验过程中考察了萃取振荡时间、水相初始p H、萃取剂浓度、SO2-4浓度对钒萃取性能的影响。结果表明:在有机相组成为5%N235+5%仲辛醇+90%磺化煤油,相比(O/A)为1∶2的条件下,N235萃取钒的平衡时间为2 min;水相初始p H在2.5~4.0之间时,钒的萃取率随初始p H的增大略微下降;当初始p H为2.5时,钒的萃取率达到最大,为94.46%。SO2-4离子浓度对萃取率有一定的影响,萃取率随其浓度的增加而减小;萃取率随着N235初始浓度的增加而增大,浓度过大不利于萃取过程的进行。当水相p H为2.0~4.0时,水相中钒主要以H2V10O4-28,HV10O5-28等络合阴离子形式存在。采用饱和容量法和等摩尔系列法研究了N235对钒的萃取机制,当水相平衡p H值为2.0时,萃合物中钒与N235的摩尔比,即萃合比([V]/[N235])为2.5;平衡p H为4.0时,萃合比为2.0,并分别得到了相应的萃取方程。     

H2BPMPBD和HOx协同萃取部分Ln(Ⅲ)

研究了1,4-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)丁二酮-[1,4](H2BPMPBD,简为H2A)和8-羟基喹啉(HOx)的氯仿溶液从硝酸介质中对Ln( )(Ln=La,Pr,Nd,Gd,Dy)的协同萃取。用斜率法确定了萃合物的组成为LaA·HA·HOx,考察了萃取剂浓度和溶液酸度对萃取机理的影响,测定了半萃取pH1/2值和萃取反应平衡常数Ks.e.,求得了反应的焓变和熵变。     

羟肟类萃取剂高效选择性分离高酸多杂钒页岩酸浸液研究

为积极响应国家“双碳”目标,开发高效选择性钒页岩酸浸液净化分离工艺对页岩提钒行业意义重大。在本研究中,从溶液pH值、杂质离子(铁、铝和镁)浓度和反萃剂3个因素对比了新型羟肟类萃取剂Mextral 984H和有机磷类萃取剂P204的萃取行为。结果表明,Mextral 984H的最佳萃取pH值在0.5～1.5,P204的最佳萃取pH值在1.5～2.4,相比于P204,Mextral 984H与钒形成的钒萃合物结构更稳定,钒氧键键长值更小,分子间隙更大,钒萃合物在酸性环境中更容易稳定存在。Fe(Ⅲ)、Al(Ⅲ)和Mg(Ⅱ)对Mextral 984H萃取V(Ⅴ)的影响较小,而在P204中,Fe(Ⅲ)对V(Ⅳ)的萃取影响较大,将Al(Ⅲ)和Mg(Ⅱ)的浓度控制在10 g/L以下,可降低Al(Ⅲ)和Mg(Ⅱ)的共萃率。碳酸钠和草酸对Mextral 984H负载有机相的单级反萃率均超过80%。     

H2A与TBP协同萃取RE（Ⅲ）的性能和机理研究

研究了1,2－双（1′－苯基－3′－甲基－5′－氧化吡唑－4′-基）乙二酮－[1,2]（H2A）与磷酸三丁酯（TBP）协同萃取RE（Ⅲ）（RE=La、Pr、Nd、Gd、Dy和Y）的性能。通过考察萃取剂浓度和溶液酸度对RE（Ⅲ）萃取平衡的影响,确定了萃取机理和萃合物组成,求得了半萃取值pH1/2和萃取反应平衡常数Ks.e.。     

HDEHP和HEH/EHP在硫酸介质中对Y3+的协同萃取及反萃行为研究

对HDEHP(二(2-乙基己基)磷酸或P204)和HEH/EHP(2-乙基己基膦酸单-2-乙基己基酯或P507)在硫酸介质中协同萃取Y3 的行为进行了研究.结果表明,HDEHP和HEH/EHP混合萃取剂萃取Y3 时具有明显的正协同效应,当水相平衡pH=1.2时,HDEHP和HEH/EHP混合萃取体系萃取Y3 的R(协萃系数,下同)为27.86,协萃系数随水相平衡pH的升高而增加,协萃反应式为:Y3 2H2A2(o) H2B2(o) Y(HA2)2(HB2)(o) 3H .另外,对负载Y3 的HDEHP和HEH/EHP混合萃取体系进行了反萃性能研究,结果表明.Y的反萃率随混合体系中HEH/EHP摩尔比的增加而增大;同时比较了相同酸度的HCl,HNO3及H2SO4对同一负载有机相的反萃性能,反萃能力为HCl>HNO3>H2SO4.     

D_2EHDTPA萃取铟的热力学研究

报道了用二 (2 乙基己基 )二硫代磷酸为萃取剂 ,以正庚烷为稀释剂萃取铟的热力学研究。在In2 (SO4 ) 3+Na2 SO4 +D2 EHDTPA +n C7H1 6 +H2 O体系中 ,在温度 2 78.15～ 3 0 3 .15K和离子强度 0 .1～ 2 .0mol·kg- 1 范围内 ,以Na2 SO4 为支持电解质 ,测定了萃取平衡水相中In3+浓度和pH值。计算了萃取反应的标准平衡常数K0 ,并得到经验公式logK0 =43 .93 -5 3 68.5 4 T -0 .0 699T ,同时计算了萃取反应的其他热力学量 ,并指出了焓和熵都是此萃取过程的推动力     

HBL110萃取回收铜钴矿堆浸液中Co的研究

采用Mextral 984H萃取Cu-新型萃取剂HBL110萃取Co的工艺,从含Fe等杂质的铜钴矿堆浸液中回收Co,考察了有机相配比、皂化率、平衡pH值、温度、相比对Co萃取率的影响。实验结果表明,在有机相体积分数50.5%、皂化率50%、料液pH值2.4~2.6、相比1∶1、温度30℃、时间5min、萃取级数4级的条件下,Co萃取率大于95%;负载有机相经纯水洗涤后,在H2SO4浓度0.7mol/L、相比8∶1、时间5min、温度40℃、反萃级数4级的条件下,Co反萃率达到94%以上,反萃液Co浓度达到20g/L,与Fe、Mn、Mg等杂质实现分离并达到富集效果。     

环烷酸/正庚烷萃取钪的机理研究

本文利用斜率法、恒摩尔法和红外光谱,研究了环烷酸在正庚烷溶液中,对钪(Ⅲ)的萃取机理。实验结果表明,在正庚烷体系中,环烷酸与钪(Ⅲ)形成了萃合物Sc(OH)A2*2HA,(HA代表环烷酸),常温时的萃取平衡常数logKex=-3.7727±0.05465,化学反应方程式可为Sc(OH)2++4HA=Sc(OH)A2.2HA+2H+。     

碱性萃取分离钨铝过程的热力学分析

针对碱性萃取分离钨、铝过程,根据同时平衡和物质守恒定律,应用现有的热力学数据绘制了25℃时W/Al-H_2O系的溶解组分浓度-pH图,Na_2CO_3-NaHCO_3-H_2O系R-pH图(R为萃取剂中(R4N)2CO_3与(R4N)2CO_3+R4NHCO_3物质量比例),利用热力学平衡图对碱性萃取钨铝分离过程进行研究。结果表明:[W]T,[Al]T分别为0.5,0.1 mol·L-1,溶液pH为11.5~14.0时钨、铝分别以WO_4~(2-),Al(OH)-4存在;pH为4.0~11.5时铝部分以Al(OH)3(am)沉淀析出,钨以阴离子形态存在溶液中;Na_2CO_3-NaHCO_3-H_2O系中,NaHCO_3含量增加,溶液pH值降低。试验表明,Al(OH)-4能与季铵盐形成萃合物存在有机相中,不会出现沉淀或影响萃取;季铵盐对WO_4~(2-)的结合能力强于Al(OH)-4;碳酸氢型萃取剂参与钨萃取反应降低萃余液溶液pH值,萃余液pH值低于11.46时铝水解产生氢氧化铝沉淀。串级试验表明,控制萃余液pH为11.59,通过12级逆流萃取,钨、铝的萃取率分别为99.17%,1.20%,说明碱性萃取工艺能够高效地分离钨铝。