铂锡重整催化剂再生干燥过程的研究

模拟连续重整催化剂再生干燥过程的工业条件,对３８６１Ｂ铂锡催化剂干燥过程的规律进行了研究。实验得到了催化剂上氯含量随干燥温度和时间的变化曲线,通过对实验数据的关联,得到了描述铂锡重整催化剂干燥过程氯流失的数学模型,计算结果与实验数据能够很好地吻合。     

连续重整新型铂锡催化剂的表观烧炭动力学

Coke combustion kinetics of an Pt-Sn catalysts for the reformer with continuous catalyst regeneration were studied.Apparent kinetic equations and related kinetic parameters of coke combustion in catalyst regeneration were obtained,and compared with those of the R-32 catalyst.The results showed that the coke burning rate of the new Pt-Sn catalyst has a 0.45-order dependence on the carbon content and a 0.55-order dependence on the oxygen partial pressure.As the platinum content in the catalyst is 21.6% lower than that of the R-32 catalyst,the constant of the coke burning rate is smaller,but both dependences of the coke burning rate on the oxygen partial pressure are matched with each other.Under the same conditions of carbon contents on catalysts being 5%,regenerating temperature being 500℃,the time required to burn up the coke on the new Pt-Sn catalyst is 1.88 times of the R-32 catalyst.     

利用铂铼及铂锡重整催化剂提高汽油辛烷值

我院研制的铂铼与铂锡双金属重整催化剂,用于生产高辛烷值汽油均达到国外同类型催化剂水平。铂铼催但剂通过多生产芳烃、而铂锡催化剂则可能主要通过异构化来提高汽油辛烷值,在一般操作条件下后者的芳烃产率低于前者。在相同贵金属用量下铂锡催化剂活性略低于铂铼催化剂,但其选择性较好,尤其在低压高温条件下,活性稳定性特别突出,积炭低,更适用于连续重整装置。     

铂锡重整催化剂再生过程中的氯流失

模拟常用工业烧炭条件,老化处理铂锡重整催化剂,考察其氯流失规律,结果表明,在常压、含水0～4.35％的空气或氮气中,铂锡催化剂氯含量迅速下降;温度升高,水含量增加,则氯流失速度加快,还对氯流失规律进行了数学模拟。     

铂锡重整催化剂中锡的表面状态的研究

利用穆斯堡尔谱学对共浸法、共沉淀法制备的铂锡重整催化剂中锡的状态进行了研究。共浸法催化剂在还原之后,锡是以多种形态存在。随着锡总含量的增加(铂含量不变),正四价锡维持不变,而正二价锡和铂锡合金相应增加。共浸法是由正四价的锡(SnAl₂O₅,SnO₂)变为多种形态,再变为只含 SnO₂的正四价形态。共沉淀法则始终保持为正四价(SnAl₂O₅,SnO₂),只是颗粒大小不同。因此,认为离子态的锡对改善铂催化剂的催化性质起着一定的作用。     

铂锡重整催化剂体系下正庚烷转化规律研究

以链烷烃中较难转化的正庚烷为模型化合物,考察碱金属K、稀土Ce和K、双稀土金属（Ce和Eu）对铂锡重整催化剂体系下正庚烷转化的影响。结果表明：与铂锡催化剂相比,添加0.045%、0.060%的K,使得催化剂载体强L酸量下降,有利于抑制裂解产物,510 ℃裂解产物下降约5百分点,同时异构烷烃选择性上升约7百分点;添加0.28%Ce和0.010%、0.030%的K,510 ℃时裂解产物选择性下降4.2~7.1百分点,异构烷烃选择性上升7.4~9.8百分点,但随着反应温度升高对正庚烷转化的影响有一定程度的削弱;添加双稀土金属后,在较低反应温度（510 ℃）下能够有效降低裂解产物选择性、提升异构烷烃选择性,随着反应温度升高,双稀土对正庚烷转化的影响显著削弱。     

铂锡重整催化剂体系下正庚烷转化规律的研究

以链烷烃中较难转化的正庚烷为模型化合物,考察碱金属K、稀土Ce和K、双稀土金属(Ce和Eu)对铂锡重整催化剂体系下正庚烷转化的影响。结果表明:与铂锡催化剂相比,添加0.045%、0.060%的K,使得催化剂载体强L酸量下降,有利于抑制裂解反应,510℃时的裂解产物收率下降约5百分点,同时异构烷烃选择性上升约7百分点;添加0.28%Ce和0.010%、0.030%的K,510℃时的裂解产物选择性下降4.2~7.1百分点,异构烷烃选择性上升7.4~9.8百分点,但随着反应温度升高则对正庚烷转化的影响有一定程度的削弱;添加双稀土金属后,在较低反应温度(510℃)下能够有效降低裂解产物选择性、提升异构烷烃选择性,随着反应温度升高,双稀土对正庚烷转化的影响显著削弱。     

改性铂锡重整催化剂上甲基环戊烷的转化规律

以五元环烷烃中最难转化的甲基环戊烷为模型化合物,考察了碱金属K、稀土金属以及反应温度对甲基环戊烷转化的影响规律。结果表明:在铂锡双金属催化剂下,510℃以上高温有利于甲基环戊烷的转化,但在实验温度范围内对脱氢异构产物苯的选择性影响不大,高温和低空速更促进裂解反应;添加适量碱金属K,降低了催化剂的酸性,裂解反应减弱,液体收率增加,甲基环戊烷转化率有所下降,产物苯的选择性未受到显著影响;添加稀土金属,甲基环戊烷裂解反应减弱,液体收率增加,较低空速条件下510℃时苯的选择性略有升高,较高空速下转化率降低,540℃时苯选择性下降明显。     

连续重整铂锡双金属催化剂氢铂比低的原因分析及对策

分析了中国石油辽河石化公司0.6 Mt/a连续重整装置出现铂锡双金属催化剂氢铂比(原子比,下同)低的原因并提出了解决方案。结果表明,再生系统注氯效果差和再生器氧氯化区温度低是造成再生铂锡双金属催化剂氢铂比低的主要原因。通过疏通催化剂注氯线、降低氢油体积比、调整测温点位置等措施,催化剂氢铂比由0.37恢复至0.90。     

铂锡重整催化剂再生过程的研究 I.催化剂上焦炭燃烧过程的特征

在恒温和氧分压不变条件下,于流动式微型固定床反应器内,对R-32和3861铂锡催化剂进行了焦炭燃烧过程研究,并与Y-9分子筛裂化催化剂的燃烧过程进行了比较.结果表明,各催化剂上焦炭中的碳的燃烧速度均与其碳含量成正比,但在燃烧过程中,裂化催化剂以一种速度常数进行反应,而重整催化剂先后以k_1、k_2、k_3三种速度常数进行反应,尤其令人感到奇妙的是三者的关系为k_1≥k_3>k_2.结论认为裂化催化剂上焦炭性质较均一,重整催化剂上存在三种燃烧性能区别较大的焦炭.     

工艺条件对铂锡重整催化剂上正庚烷转化规律的影响

以链烷烃中较难转化的正庚烷为模型化合物,在铂锡双金属催化剂作用下考察反应温度以及空速对正庚烷转化规律的影响。结果表明:在体积空速为10h~(-1)、氢油体积比为1 000、反应压力为700kPa的条件下,以铂锡双金属为重整催化剂,当反应温度为560℃时,正庚烷转化率为98.67%,甲苯选择性为51.71%,高温有利于正庚烷转化;低空速有利于脱氢环化反应,当体积空速为2h~(-1)、反应温度为540℃、其余条件相同时甲苯选择性为52.23%,较低空速有利于正庚烷脱氢环化生成甲苯。     

载铂L分子筛对铂铼或铂锡重整催化剂的改性研究

本文采用机混方式将Pt/KL 以1∶1质量比分别混入铂铼及铂锡等催化剂内,在加压连续微反及常压脉冲微反中进行多种纯烃反应,考察其芳构化活性和选择性的变化。实验结果表明,PtKL 混入铂铼催化剂内,以正庚烷反应时,其芳构化活性和选择性并没改变。PtKL 能对链烷具有较强1-6环化能力,主要在于金属功能,而当PtKL 与PtRe/Al_2O_3相混时,催化剂中大量的Al_2O_3担体并未影响其金属功能,但经预硫化的PtRe/Al_2O_3中,所含微量硫(约0.03m%)却造成单功能PtKL 催化剂中毒失活,因此对于铂铼这类需预硫化的催化剂,不适宜引入PtKL 分子筛进行改性。由于铂锡催化剂使用中不需预硫化,在无硫的干扰情况下,PtKL 混入PtSn/Al_2O_3内能较好地改善正庚烷芳构化活性和选择性,但其失活速率略有增加。     

铂锡重整催化剂再生过程的研究——(4)铂的烧结作用

模拟常用的再生烧炭条件处理工业铂锡重整催化剂,考察了催化剂中铂的烧结规律。结果表明,在550℃含水的空气中焙烧处理,催化剂中氯含量显著下降,而铂分散度和脱氢活性却维持不变。当在同样条件的氮气中焙烧时,铂即发生显著的烧结,脱氢活性也相应减小。从热力学角度讨论了上述现象的原因。     

铂锡重整催化剂再生过程研究——(3)烧炭过程的动力学参数

根据作者研究提出的重整催化剂上焦炭燃烧动力学方程,实验测得有关的速度常数、表观活化能和指前因子,并对催化剂上烧炭历程进行了讨论。计算了重整催化剂烧炭时的表面温升,可供生产参考。     

SD-1石蜡加氢精制催化剂工业生产及应用

在试验室研制、工业制备放大和工业应用试验的基础上，进行SD—l石蜡加氢精制催化剂的批量生产，并在大庆石化公司炼油厂100kt/a中压石蜡加氢生产装置上首次工业应用。应用效果良好，产品蜡除含油量由计划控制外，其它指标到达全炼优级品要求，生产操作指标明显优于国产同类催化剂，处于国内二十世纪90年代先进水平。