贮氢合金电极在山梨醇制备中的应用

用贮氢合金作催化还原电极恒电位电解葡萄糖 ,得出合金的表面处理及电极的活化可提高山梨醇电流效率至 80 %以上的结论。同时贮氢电极与Pb电极及发泡Ni电极作了对比 ,发现电解葡萄糖制备山梨醇过程中 ,贮氢电极是较好的还原电极。用贮氢电极 (2 )做阴极 ,30℃ ,电流密度为 80 0mA/dm2 ,葡萄糖溶液及硫酸钠支持电解质浓度均为 0 .5mol/L ,pH =8的条件下 ,电解葡萄糖制山梨醇电流效率高达 94% ,葡萄糖转化率达 80 %以上。     

MlNi5-x(CoMnAl)x催化丁腈橡胶双键加氢研究

贮氢合金MlNi5-x(CoMnAl)x通常用作氢电池的电极材料。笔者则对其氢化物作为催化剂和氢源催化丁腈橡胶溶液加氢进行了详细研究：结果表明，对合金的表面处理与否以及表面处理方式部对合金氢化物的催化活性有重要影响，其中不作任何表面处理的合金对丁腈橡胶溶液加氢氢化度为0；而各种不同表面处理方式中以先经6moL／L KOH处理，再用质量分数为1％的KBH4浸泡的合金活性最好。试验还表明以Pd、Pt等金属进行表面修饰，可使合金氢化物催化加氢活性提高。同时研究了表面积对合金催化活性的影响，研究显示，经反复充一放氢或球磨可有效提高合金比表面，催化加氢产物氢化度也随之提高。     

复合电沉积镍钼合金的Taguchi设计

镍钼合金镀层用于电极表面处理能提高其析氢催化性能。采用Ｔａｇｕｃｈｉ试验设计镍钼合金电镀工艺。阐述了Ｔａｇｕｃｈｉ设计方法的原理,通过正交试验优出一种镍钼合金电镀的最佳工艺,大大降低了镍钼合金镀层的析氢性能。     

工作温度对贮氢合金TiV_(2.1)Ni_(0.4)电化学性能的影响

系统研究了工作温度(T=25,35,45,55℃)对V基固溶体型贮氢合金TiV_(2.1)Ni_(0.4)电化学性能的影响。XRD及SEM分析表明,TiV_(2.1)Ni_(0.4)由体心立方(bcc)结构的V基固溶体主相和TiNi基第二相组成。电化学测试表明,当工作温度升高时,合金的活化性能得到改善,最大放电容量显著提高,循环稳定性明显降低。同时,ICP分析表明,高温下碱液中Ti和V元素的大量溶出,是导致合金循环容量衰退的主要原因。随着温度的增加,合金电极的交换电流密度I_o和极限电流密度I_L增大,电极表面的反应阻抗减小,合金高倍率放电性能得到改善。     

电沉积Ni-Mo-Fe-La合金析氢电极的工艺研究

采用电沉积法制备了La掺杂的Ni-Mo-Fe-La合金,并探究了氯化镧浓度、钼酸钠浓度、电流密度、沉积时间等工艺参数对Ni-Mo-Fe-La合金析氢性能的影响,并与Ni-Mo-Fe合金的析氢性能进行了对比。结果表明,在最佳工艺条件下,电沉积法制备的Ni-Mo-Fe-La合金具有优于Ni-Mo-Fe合金的催化析氢活性。Ni-Mo-Fe-La合金具有较大的比表面积与交换电流密度、较小的表观活化能与析氢反应电化学阻抗,且耐腐蚀性能较强。扫描电镜结果显示Ni-Mo-FeLa电极表面由许多细小颗粒组成,电极表面致密且粗糙。     

氟处理对La_(1.8)Ca_(0.2)Mg_(14)Ni_3合金吸放氢性能的影响

研究了氟处理对La_(1.8)Ca_(0.2)Mg_(14)Ni_3合金的吸放氢性能影响。结果表明,用NH_4F溶液处理的合金有更为优越的初始吸氢性能。在没有活化的情况下,处理的合金可在室温下部分吸氢,20min内可达到1.92％(质量分数);完全活化后,在453K时就呈现极好的吸氢性能,能在3min内吸氢3.88％(质量分数)。XRD分析表明,La_(1.8)Ca_(0.2)Mg_(14)Ni_3是由La_2Mg_(17)、Mg_2Ni、LaNi_(2.28)以及CaMg_2等相组成,氟处理后发现有新相MgF_2的存在。认为正是此新相的生成导致了氟处理前后合金的吸氢动力学性能的巨大变化。用SEM图分析合金的表面形貌的变化。     

铈对Ni-Mo合金电极析氢性能的影响

在Ni-Mo合金镀液中添加Ce盐,制备了Ce盐修饰的Ni-Mo合金电极,研究了Ce对Ni-Mo合金电极析氢催化性能的影响,并测试研究了Ce对Ni-Mo合金镀层结构的影响。实验结果表明,镀液中添加少量的Ce盐并没有改变合金电极的结构,但是使镀层的晶粒细化,从而增大了电极的真实表面积,提高了Ni-Mo合金电极的析氢催化活性。     

La-Mg-Ni系贮氢电极合金的研究进展

综述了La-Mg-Ni系贮氢合金电极的研究进展,包括合金材料的组成、结构、制备方法及表面处理工艺等,着重介绍了AB3型和A2B7型合金的电化学性能,分析讨论了各种替代元素对合金性能影响的原因,提出了未来La-Mg-Ni系贮氢合金应用研究的方向。     

La-Mg-Ni系贮氢合金相结构及电化学性能

采用感应熔炼法制备La0.75Mg0.25Ni3.4-xAl0.1Cox (x=0.0, 0.5, 1.0)贮氢合金,研究了合金元素Co对Ni部分替代对合金相结构及电化学性能的影响. 结果表明,合金由La2Ni7相、LaNi5相及LaMg2Ni9相组成. 随Co含量的增加,合金电极活化次数变化不大,最大放电容量、循环稳定性呈现先增后减的趋势. 合金的最大放电容量和循环保持率分别由x＝0时的316.92 mA.h/g和61.83%增加到x＝0.5时的340.31 mA.h/g和75.21%,而后减少到x＝1.0时的333.22 mA.h/g和66.70%. 而合金的高倍率放电性能降低,当放电电流密度为900 mA/g时,其倍率放电性能由62.49% (x=0)减小到53.68% (x=1.0). 合金电极的极限电流、贮氢合金电化学反应电阻逐渐增大,其高倍率放电性能的降低源于电极表面的电子迁移速率和氢在合金体相中扩散速率的共同作用.     

储氢合金粉表面包覆镍硼合金的研究

储氢合金是影响镍氢电池性能的主要因素,对储氢合金进行表面处理可以有效提高镍氢电池的性能。本文对储氢合金表面进行包覆镍硼合金处理,通过扫描电镜(SEM)及X射线衍射分析(XRD)对电极表面进行了表征,测定了包覆前后镍氢电池的大电流放电性能,以交流阻抗法和循环伏安法对电极进行了评价。结果表明,包覆镍硼合金后,电化学阻抗减小,电极的大电流放电性能有所提高,循环寿命增长,对储氢合金表面包覆镍硼合金可有效提高镍氢电池性能。     

国内外PET合金研究动态

本文主要介绍国内外以PET回收料为原料的工程塑料的加工现状,PET与其他聚合物组分共混的增韧和增容技术的进展。着重讨论了PET／PC合金中,共混物的相态结构、共混物的结晶状况、共混物的酯交换反应、共混组分的热降解和水解,以及反应挤出技术的应用等条件对该合金性能的影响。     

高分子固体合金

阐述了研究高分子固体合金的目的和意义，介绍了高分子固体合金化的手段和工艺。以机械合金和力化学原理为基础，讨论了高分子固体合金的形成机理和合金化过程的理论模型。报道了高分子固体合金的研究现状。     

锌镍磷合金电镀工艺的研究

研究了简单氯化物体系中锌镍磷合金电镀工艺,探讨了镀液组成及工艺条件对合金镀层中镍,磷含量的影响,并对合金镀层的耐蚀性进行了测试,结果表明,锌镍磷合金镀层的耐蚀性优于镍合金,且其耐蚀性随镀层中磷含量的增大而提高。     

电沉积Fe-Co-Ni合金工艺

研究了镀液温度及pH值对Fe-Co-Ni三元合金沉积及其性能的影响,并用X射线衍射分析了阴极电位对镀层性能的影响。结构表明,当加入一定有机添加剂、镀液温度为50—60℃、pH值3．0～4．5及阴极电位控制在-1．2V,得到的三元合金光亮、耐蚀性能好、显微硬度高,其综合性能接近硬铬镀层。     

Ni-Fe合金电镀的研究进展

回顾了Ni-Fe合金电镀的发展进程。总结了Ni-Fe合金电镀工艺的优点。介绍了其镀液类型、各种电沉积方法的特点、常用体系(柠檬酸体系、BNF体系、Nylon工艺、葡萄糖体系和抗坏血酸体系)的实用工艺配方。综述了Ni-Fe合金电沉积机理、晶体结构及其电沉积影响因素的研究现状,指出了今后的发展方向。     

铁-钨合金电镀工艺的研究

六价铬电镀具有毒性大、环境污染严重等缺点。为研制出一种合适的代铬镀导致 ，提出了一种铁－钨合金电镀工艺。研究了镀液中铁离子浓度、添加剂、电流密度、pH值和温度等因素对所得合金镀层钨含量和质量的影响。所得镀层外观与铬镀层相近，具有良好的耐蚀、耐热和耐磨性能。     

Mechanism of copper-nickel alloy electrodeposition

The codeposition kinetics of copper and nickel alloys in complexing citrate ammonia electrolytes has been investigated by means of polarization and electrochemical impedance techniques. It is confirmed that the two-step discharge of the complexed cupric species Cu(II)Cit is diffusion-controlled during the alloy deposition, resulting in an increase in the nickel content of the alloy with electrode polarization. Impedance spectra are also consistent with a two-step discharge of Ni(II) cations involving an intermediate adsorbate, Ni(I)_ads, originating from the reversible first step. A reaction model is developed for the parallel discharge of Cu(II)Cit and Ni(II) in which the reactions for nickel deposition are catalysed by active sites permanently renewed at the surface of the growing alloy. The surface density of these sites, slowly nucleated from Ni(I)_ads and included in the deposit, varies with the electrode polarization, thus generating a low-frequency feature specific of Cu–Ni codeposition. This reaction model reproduces to a reasonable extent the potential dependence of the partial current densities for nickel and copper discharge, the current dependence of the alloy nickel content and also most of the experimental relaxation processes observed on impedance spectra.Nomenclature b ₁,b ₂,b ₃,b ₃ b ₄,b ₅,b ₇ Tafel coefficients (V^–1) - C concentration of Cu(II)Cit at distancex (mol cm^–3) - [Cu(II)] bulk concentration of Cu(II)Cit (mol cm^–3) - C ₀ concentration of Cu(II)Cit atx=0 (mol cm^–3) - C* concentration of Cu(I)Cit atx=0 (mol cm^–3) - C ₀, C* variations inC ₀,C* due to E - (Cu), (Ni) molecular weights (g) - C _dl double layer capacitance (F cm^–2) - D diffusion coefficient of Cu(II)Cit (cm² s^–1) - E electrode potential (V) - f frequency (s^–1) - F Faraday (constant 96 487 A s mol^–1) - g interaction factor between adsorbates - i,i _Cu,i _Ni current densities (A cm^–2) - Im(Z) imaginary part ofZ - j (–1)^1/2 - k mass transfer coefficients (cm s^–1) - K ₁,K ₃ rate constants (cm s^–1) - K ₂ rate constants (s^–1) - K ₃,K ₄,K ₅,K ₆,K ₇ rate constants (cm^–2 s^–1) - [Ni(II)] bulk concentration of NiSO₄ (mol cm^–3) - R _t charge transfer resistance ( cm²) - Re(Z) real part ofZ - t time (s) - x distance from the electrode (cm) - Z _F faradaic impedance ( cm²) - Z electrode impedance - maximal surface concentration of Ni(I)_ads intermediates (mol cm^–1) - nickel content in the deposited alloy (wt %) - thickness of Nernst diffusion layer (cm) - ₁ electrode coverage by adsorbed Ni(I)_ads intermediate - ₂ electrode coverage by active sites - ₁, ₂ variations in ₁, ₂ die to E - * =K ₂ ^–1 (s) - _d diffusion time constant (s) - ₁ time constant relative to ₁ (s) - ₂ time constant relative to ₂ (s) - angular frequency (rad s^–1) - electrode rotation speed (rev min^–1)     

镁合金的动态再结晶

介绍了镁合金动态再结晶的应力应变曲线和组织特点,分析了变形温度、变形速度、变形程度以及原始晶粒组织等因素对镁合金的动态再结晶的形核及晶粒大小的影响。在一定范围内,降低变形温度提高变形速度可使动态再结晶晶粒尺寸减小,随变形程度增大,晶粒变得细小。同时也论述了镁合金动态再结晶的形核机制。     

Anodisation of a Nb-Zr alloy

Anodisation of a Nb-Zr alloy was studied in ammonium sulphate and hydrochloric acid electrolytes using electrochemical and surface analysis methods. Using electrochemical impedance spectroscopy (EIS) and linear sweep voltammetry, a value of ε_r=27 was estimated for the relative permittivity and of 0.4 V nm⁻¹ for the electrical field in the oxide film. Annealing of a mechanically polished disc sample to 600 °C for 14 h in UHV resulted in a fourfold surface enrichment of zirconium. This enrichment remained after anodisation in the sulphate solution, but could be removed with an anodisation in hydrochloric acid. Auger electron spectroscopy was used to estimate the thickness and composition of the anodic oxides. The film thickness measurements suggested a logarithmic growth law. The surface concentration of zirconium at the outer film surface of heat-treated samples decreased logarithmically when anodisation was performed in 1 M hydrochloric acid. No corresponding decrease in zirconium concentration was observed during immersion at open circuit.     

一种聚烯烃合金"革命性"技术--Catalloy工艺的成因及应用

Catalloy工艺可生产出真正的合金化聚合物材料,是聚烯烃合金革命化的技术.本文介绍这种工艺的发展过程及应用.