生产低硫清洁燃料的加氢方法

世界炼油业正面临生产低硫清洁燃料的新挑战。欧盟汽油 油品程序Ⅱ对汽油和柴油提出了更严格的规范。近几年内 ,汽油的硫、苯和芳烃含量将进一步减少 ,含硫量将从 1999年 5 0 0 μｇ/ｇ、2 0 0 0年 15 0 μｇ/ｇ减少到 2 0 0 5年 5 0μｇ/ｇ。德国到 2 0 0 3年汽油含硫将达 10 μｇ/ｇ。柴油含硫量也将以 1999年 5 0 0 μｇ/ｇ、2 0 0 0年 35 0 μｇ/ｇ减少到 2 0 0 5年 5 0μｇ/ｇ、2 0 0 8年 30 μｇ/ｇ。为满足 2 0 0 5年燃料规范的要求 ,催化裂化 (ＦＣＣ)型炼油厂面临更大挑战。汽油调合时 ,含硫最高的物流是ＦＣＣ石脑油 ,它占汽油总…     

美国生产低硫汽油的催化裂化加工方案

欧美汽油含硫规范正面临新的挑战。按照欧盟汽车 油料计划 ,汽油含硫量已从 1999年 5 0 0 μｇ/ｇ减小到 2 0 0 0年汽车 油粒计划Ⅰ的 15 0 μｇ/ｇ ,并将进一步减少到 2 0 0 5年汽车 油料计划Ⅱ的 10～ 5 0 μｇ/ｇ。美国 2 0 0 0年汽油含硫已降到 338μｇ/ｇ ,ＣＡＲＢⅡ (加州空气资源局第Ⅱ阶段 )已降到30 μｇ/ｇ。 2 0 0 6年美国汽油含硫将达 30 μｇ/ｇ ,ＣＡＲＢⅢ将达15 μｇ/ｇ。Ｈａｖｅｒｌｙ系统公司采用ＧＲＴＭＰＳ线性规划平台为美国炼厂生产低硫汽油建立了优化模型。对催化裂化进料进行加氢预处理将是生产低硫汽油的可…     

降低催化裂化汽油硫和烯烃含量的途径

降低汽油硫含量已成为符合环境法规的重中之重。欧洲对汽油硫含量的限制将从 2 0 0 0年 1 5 0 μｇ/ｇ减小到2 0 0 5年的 5 0 μｇ/ｇ,这一数字大大低于上个世纪 30 0～ 5 0 0μｇ/ｇ的平均值。催化裂化汽油硫含量占汽油总硫含量的 90 %以上。传统的减少ＦＣＣ汽油硫含量的办法有优点也有缺点。ＦＣＣ进行加氢处理可大大减少汽油和柴油硫含量 ,但需较大投资。ＦＣＣ汽油加氢处理又常常带来汽油辛烷值损失。采用特定的催化剂和添加剂是降低ＦＣＣ汽油硫含量的有效办法。格雷斯·戴维逊公司开发了ＧＳＲ 1添加剂 ,现已应用于 1 0座炼油厂。根…     

国外动态

欧美加快推行低硫燃料进程　　欧盟加快推行低硫汽柴油燃料进程 ,根据欧盟 2 0 0 1年 5月的协议 ,所有成员国生产的柴油和汽油从 2 0 0 5年 1月 1日起 ,开始推行含硫小于 10 μg/g标准 ,到 2 0 0 9年 ,两种燃料都要符合含硫 10 μg/g限值。欧洲已计划 2 0 0 5年实施汽柴油燃料含硫 5 0 μg/g限值 ,2 0 0 9年含硫降至 10 μg/g ,炼油厂需投资 110× 10 8US＄ ,大多用增设加氢处理装置。美国将于 2 0 0 5年 1月 1月实施含硫 30 μg/g标准 ,2 0 0 6年 6月实施柴油含硫 15 μg/g标准。实施严格标准的原因是硫会损害汽车排放控制系统的有效性 ,…     

生物柴油在欧美推广应用

欧洲和北美利用过剩的菜子油和豆油为原料生产生物柴油获得推广应用。目前生物柴油主要用化学法生产 ,采用植物油与甲醇或乙醇在酸或碱性催化剂和 2 30～2 5 0℃下进行酯化反应 ,生成相应的脂肪酸甲酯或乙酯生物柴油。现还在研究生物酶法合成生物柴油技术。与普通柴油相比 ,生物柴油具有环境友好特点 ,其柴油车尾气中有毒有机物排放量仅为 1 10 ,颗粒物为 2 0 % ,ＣＯ2 和ＣＯ排放量仅为 10 %。按照京都议定书 ,欧盟 2 0 0 8～ 2 0 12年间要减少ＣＯ2 排放 8% ,就燃料对整个大气ＣＯ2 影响的生命循环分析 (ＬＣＡ)指出 ,生物柴油排放的ＣＯ2…     

美国纽约州批准低硫清洁燃料法案

纽约州大会以绝对多数正式批准实施旨在降低运输燃料中硫含量的清洁燃料法案 ,该州将比全美提前实施低硫清洁燃料计划。在该州范围内自 2 0 0 5年末起使用的柴油和取暖油含硫量不得超过 15 μｇ/ｇ。目前 ,联邦法案要求炼油厂在2 0 0 7年之前生产的柴油至少 80 %应满足 15 μｇ     

国外动态

美国柴油新标准作为一个长期急待解决的措施 ,美国环保局 (ＥＰＡ)已经提出了一项柴油发动机以及相应的柴油燃料规格的新排放标准。这项建议案试图将柴油燃料中的硫含量从现在的5 0 0 μｇ/ｇ降低到 15 μｇ/ｇ。所建议的排放标准将使以柴油为动力的车辆的颗粒 (烟尘 )排出量从现在的水平上降低90 % ,氮氧化合物 (ＮＯｘ)排放物减少 95 %。提出标准的实现 ,要采用高效催化处理设备来降低来自柴油发动机的排放物的含量。而这样的催化装置易于受硫的损害 ;因此 ,要求新的燃料质量规格。按程序将分别在纽约、芝加哥、亚特兰大、丹佛和洛杉基等…     

Phillips S Zorb技术用于馏分油:迎接挑战

美国环境保护协会 (ＥＰＡ)要求到 2 0 0 6年路用柴油的硫含量从目前的 5 0 0 μｇ/ｇ进一步降低到 15 μｇ/ｇ ,利用传统的加氢处理在提高压力、降低空速的条件下也能达到该目标 ,但会提高氢耗及产品的成本。ＰｈｉｌｌｉｐｓＳＺｏｒｂ技术已成功用于汽油脱硫 ,Ｐｈｉｌｌｉｐｓ公司将该技术用于柴油 ,以迎接生产超低硫柴油 (ＵＬＤＳＤ)的挑战。利用ＳＺｏｒｂ技术可以有效地处理硫含量范围较宽的柴油 ,生产ＵＬＤＳＤ。在中、低压条件操作 ,吸附过程中没有氢耗也可以满足柴油规格的要求 ,与传统ＨＤＳ相比 (产品硫含量均小于 15 μｇ/ｇ…     

BP公司开发汽油脱硫的OATS工艺

ＢＰ公司在第五届欧洲炼制技术年会 (ＥＲＴＣ)上披露了生产低硫汽油的ＯＡＴＳ工艺。ＯＡＴＳ (噻吩硫的烯烃烷基化 )工艺可生产含硫 <10 μｇ/ｇ的汽油调合料。现正在美国得克萨斯城的ＢＰ炼油厂和德国Ｂａｙｅｒｎ石油公司炼油厂的95 4ｍ3 /ｄ装置上进行小规模试验。如果试验成功 ,2 0 0 3年ＢＰ公司将在其炼油厂建设 7套ＯＡＴＳ装置。ＯＡＴＳ工艺通过噻吩与石脑油中存在的烯烃进行催化反应来分离噻吩 ,产生沸点大于 2 0 0℃的重质化合物。该重质馏分 (为ＯＡＴＳ进料的 1%～ 4% )通过分馏分出 ,并加入到炼厂柴油物流中。该工艺可使汽…     

清洁燃料可能给欧盟炼油厂带来问题

ＣＯＮＣＡＷＥ公司最近公布了欧洲地区原油供应和石油产品需求线性规划模型研究结果。该研究评价了欧盟７个地区的炼油厂按照“车用燃料油第一阶段规划”（以下简称ＡＯ１）生产和销售汽油和柴油的能力和所需的投资。按照ＡＯ１的要求,到２０００年,汽油的硫含量要降到１５０μｇ／ｇ,芳烃体积分数不超过４２％;柴油的硫含量要降到３５０μｇ／ｇ,十六烷值要达到５１。到２０１０年,汽油的硫含量要降到５０μｇ／ｇ,芳烃体积分数不超过３５％;柴油的硫含量要降到５０μｇ／ｇ,十六烷值要达到５５。在欧盟,要生产低芳烃汽油（体积…     

生产低硫燃料对整个炼油厂的影响

对于多数炼油厂,汽油和柴油中的硫主要来源于ＦＣＣ装置的汽油和柴油组分。此外,ＦＣＣ再生烟气也是炼油厂硫排放的主要来源。目前,降低硫排放主要通过以下途径;改变原油结构、调整产品分馏、ＦＣＣ进料预处理和ＦＣＣ产品处理。ＵＯＰ公司应美国一家炼油厂之邀,要求对该厂如何用最少的投资来满足新的和将来要执行的对燃料油的硫含量的要求作出合理的方案。该炼油厂为ＦＣＣ型炼油厂,原油处理低硫轻质原油４Ｍｔ／ａ。ＦＣＣ装置进料７０％是减压馏分油,３０％是脱沥青油。ＦＣＣ汽油占全厂汽油的７０％,硫含量是３００μｇ／ｇ。柴…     

溶剂萃取脱除FCC汽油中的硫化物

清华大学化学系与石油大学重质石油加工国家重点实验室合作 ,正进行ＦＣＣ汽油脱硫萃取工艺的研究开发 ,测定了国内几家炼油厂ＦＣＣ汽油硫含量及硫的分布 ;用模拟汽油体系对萃取剂进行了评价和筛选 ;并在一定工艺条件下 ,对取自工业装置的ＦＣＣ汽油进行了萃取脱硫的实验研究。实验测定表明 ,我国不同炼油厂生产的ＦＣＣ汽油中硫含量差异很大 ,在加工胜利油和管输油的炼油厂 ,ＦＣＣ汽油中总硫含量大于 1 2 0 0 μｇ/ｇ;而加工大庆油的炼油厂 ,ＦＣＣ汽油中的总硫含量较低 ,为 1 5 0 μｇ/ｇ左右 ;加工辽河油的炼油厂 ,ＦＣＣ汽油中的总硫…     

BP公司开发OATS汽油脱硫新技术

ＢＰ公司开发了称为噻吩硫烯烃烷基化 (ＯＡＴＳ)的汽油脱硫新技术 ,使用ＯＡＳＴ技术可使催化裂化汽油中硫含量降低到 10 μｇ/ｇ以下 ,同时氢气消耗量很低 ,并且不会显著降低汽油辛烷值。ＯＡＴＳ工艺将噻吩型硫化物转化为沸点更高、容易从汽油馏分中分离的组分。传统的脱除噻吩硫的方法是加氢处理 ,需消耗大量氢气并导致辛烷值较大损失。ＯＡＴＳ通过使噻吩型硫化物与石脑油馏分中的烯烃进行催化反应 ,生成沸点高于 2 0 0℃的重组分。更高沸点的含硫馏分很易通过分馏分离并加入到柴油馏分中 ,然后经传统的加氢处理去除硫。ＯＡＴＳ进料的…     

过氧化氢用于柴油的缓和脱硫

日本石油能源中心 (ＰＥＣ)正在开发使用过氧化氢 (Ｈ2 Ｏ2 )脱硫的新技术 ,它可使柴油中硫含量由 5 0 0～ 6 0 0 μｇ/ｇ减少到 1μｇ/ｇ。该工艺使用缓和条件 ,故使所需设备简单 ,费用节约。而常规的深度加氢处理脱硫需在 30 0～ 40 0℃和 5～ 6ＭＰａ压力下进行。新技术的脱硫试验在 30 0ｍＬ连续反应器中进行。将30 %Ｈ2 Ｏ2 水溶液 (含有少量羧酸 ,如醋酸或三氟醋酸作为氧化促进剂 )加入含硫油中。在约 5 0℃、0 .1ＭＰａ压力下 ,约 1ｈ后 ,油中的硫被转化成多烷基二苯并噻吩二氧化物和同量被氧化的有机硫化物。用氢氧化钠溶液洗涤后 ,…     

美国实施清洁燃料标准将新增投资70亿美元

1999年,美国国家环保局(EPA)发布清洁燃料标准TierⅡ,要求到2006年汽油中含硫量不超过30μg/g,随后又要求在2006年开始实行含硫量15 μg/g的超低硫柴油(ULSD)标准。目前全美只有加州不受此标准影响,因为早在1996年加州就已经开始采用含硫量30μg/g燃料标准,目前已着手实施CARBⅢ计划,汽油含硫量降至15 μg/g。 炼油厂为了满足新的含硫标准,采用两种方案,一是对现有加氢处理装置进行改造,二是新建脱硫     

意大利炼油厂选用催化裂化降硫催化剂

阿基普石油公司意大利ｐｒｉｏｌｏ炼油厂催化裂化装置采用格雷斯·戴维逊公司Ｋｒｉｓｔａｌ 2 43ＧＦＳ降硫催化剂技术 ,使该炼油厂经济地满足了汽油含硫规范的严格要求 ,并提高了炼油厂效益。采用新的ＦＣＣ催化剂技术 ,与原ＲＥＵＳＹ催化剂相比 ,ＦＣＣ全馏程汽油含硫量减少 35 % ,同时提高了汽油选择性和辛烷值 ,减少了焦炭和气体产率 ,转化率提高1.4%。尽管加工含金属污染物高的常压渣油 (进料康氏残炭由 0 .9%增加到 1.2 % ) ,新鲜催化剂消耗仍减少了 2 0 %。意大利炼油厂选用催化裂化降硫催化剂@金戈…     

催化裂化专利摘要

流化催化裂化汽油硫含量的降低 /=ＵＳ 61 0 31 0 5-Ａ .ＨＡＬＤＯＲＴＯＰＳＯＥＡＳ .首先分馏 ,将最重馏分加氢精制除去硫 ,流出物与中间馏分急冷并加氢精制 ,生成的物流硫含量降低 ,辛烷值损失最小。降低ＦＣＣ汽油硫含量 ,包括 :①分馏成含 5 0 %～ 80 %ＦＣＣ汽油的轻馏分 ,中间馏分 10 %～ 30 %ＦＣＣ汽油和重质馏分 5 %～ 2 0 %ＦＣＣ汽油 ;②在加氢精制装置第一床层加氢精制最重馏分以除去硫 ;③急冷第一床层的流出物和中间馏分 ;④在加氢精制装置第二床层 ,加氢精制上述合并物流以保证除去总硫。用于降低ＦＣＣ汽油硫含量。能获…     

生产超低硫柴油的实际意义

世界范围内最普遍的柴油硫含量指标为 5 0 0 μｇ/ｇ。环保法规的日益严格 ,要求柴油中硫含量越来越低。在为发动机生产者协会 (ＥＭＡ)所作的一份最新研究报告中称 ,柴油中硫含量将考虑降至 2 μｇ/ｇ以下。所谓超低硫柴油指的是柴油中硫含量不大于 5 μｇ/ｇ,其它规格基本不变。生产超低硫柴油的实际意义为 :①柴油规格肯定要改变。硫首当其冲 ,十六烷值、密度、95 %馏出温度等指标的变化将紧随其后。②对现有装置进行改造以生产超低硫柴油的可行性主要取决于最初的设计条件。许多炼油厂可能会发现 ,对现有的单段加氢装置进行改造并非最理…     

未来生物柴油需求将不断增加

更加严格的美国新柴油标准将于 2 0 0 6年开始执行 ,未来将增加可再生燃料即生物柴油的需求。自 2 0 0 6年中期开始 ,美国境内消费的柴油含硫量要求低于 15μg/g,考虑到产品管道运输的影响 ,炼油厂出厂柴油则要求硫含量为 10 μg/g。与此同时 ,有关非公路使用柴油含硫标准争论仍在进行之中。其中讨论较集中的一份建议要求2 0 0 7年之前执行 50 0 μg/g含硫标准 ,到 2 0 10年进一步降低含硫至 15μg/g。目前有关乙醇作为汽油添加剂的争论仍未最终形成定论。生物柴油与乙醇相同之处是均为非石油燃料 ,但与之不同的是现有的石油类运输柴油的基…     

欧洲炼厂实施二氧化碳减排方案

据报道,欧洲清洁空气和水资源保护组织（CONCAWE）于2008年8月介绍了欧盟炼油厂的二氧化碳减排趋势和减排方案。目前,为提供能量燃料燃烧产生的二氧化碳约占欧盟炼油厂二氧化碳排放总量的90％,脱硫过程产生的化学二氧化碳只占10％。随着欧盟强制减少燃料含硫量的推进,到2020年化学二氧化碳排放量将上升到15％。随着欧洲车用柴油需求增长超过汽油,炼油厂对加氢裂化装置的需求增加,这也会增加化学二氧化碳的排放。