氧化增强剂对黄磷脱砷效果的影响

通过对氧化法净化工业黄磷时不同氧化增强剂的研究结果进行比较,确定了十六烷基三甲基溴化铵和硫酸铁组合为最佳复合氧化增强剂.当硝酸质量分数为20%、液固质量比为5:1、反应时间为4 h、搅拌速度为300 r/min、反应温度为60℃时,复合氧化增强剂中加入铁与砷质量比为40的硫酸铁、占黄磷质量的0.6%(质量分数)的十六烷基三甲基溴化铵即可将工业黄磷中的砷质量分数由3.28×10-4脱除到1×10-5以下,脱砷率可达96%以上,磷收率在70%左右.工艺流程简单,操作安全,易于实现工业放大.     

高纯度黄磷生产工艺研究初探

阐述了采用氧化剂及氧化增强剂脱除黄磷中有机及无机杂质的方法,对黄磷中的砷及有机物有较高的脱除率。找到了几种氧化剂和氧化增强剂,初步确定了它们之间的组合和优化工艺条件。确定了高纯黄磷中几个主要杂质指标的分析方法,特别是有机物的分析方法。试验所得产品为5N级黄磷。     

黄磷脱砷生产技术工业性试验总结

介绍了工业黄磷经水相氧化法脱砷处理的工业性试验总结,其内容包括：脱砷原理,试验工艺流程,试运行中存在的问题及改进措施,连续运行生产试验结果。结果表明：工业黄磷经脱砷处理后,可使黄磷中砷质量分数由0．015％降到0．002％以下,磷回收率达92．83％;由于采用了水相氧化法脱砷技术,使整个脱砷处理过程均在水中进行,避免了因黄磷接触空气而自燃所带来的安全隐患,同时磷在水中的溶解性很低,从而保证了整个黄磷脱砷过程可在常压、温和的条件下进行操作,因此操作过程安全,磷回收率高;试验装置易于操作,工艺技术指标稳定,生产过程安全,关键设备结构简单,便于工业化生产。     

黄磷净化脱砷研究进展

介绍了国内外黄磷净化脱砷的研究进展。比较详细地讨论了真空法和氧化法的研究工艺     

硝酸氧化法净化黄磷除砷

采用多级处理的方式,以硝酸氧化法净化黄磷,研究不同砷含量下的脱砷效果.实验结果表明,黄磷中砷含量随着处理次数的增加而逐渐降低,温和条件下累计5次硝酸处理后,黄磷中砷含量由315.7μg降低到7.3 μg/g,总脱砷率达97.69%,同时随着黄磷中砷含量的降低,脱砷效果变差,单次脱砷率逐渐降低,由73.29%降到8.75%.提高反应温度或硝酸浓度,可以提高总脱砷率,分别达到98.29%、98.89%,砷含量分别降到5.4μg和3.5 μg/g.     

硝酸氧化法净化黄磷除砷

采用多级处理的方式,以硝酸氧化法净化黄磷,研究不同砷含量下的脱砷效果。实验结果表明,黄磷中砷含量随着处理次数的增加而逐渐降低,温和条件下累计5次硝酸处理后,黄磷中砷含量由315．7μg/g降低到7．3μg/g,总脱砷率达97．69％,同时随着黄磷中砷含量的降低,脱砷效果变差,单次脱砷率逐渐降低,由73．29％降到8．75％。提高反应温度或硝酸浓度,可以提高总脱砷率,分别达到98．29％、98．89％,砷含量分别降到5．4μg/g和3．5μg/g。     

黄磷脱砷的试验研究

利用黄磷与砷在物理性质及化学性质上的不同,寻求脱磷黄磷中的砷的方法,制备低砷黄磷。     

水相氧化法脱除黄磷中砷的研究

采用水相氧化法，使用硝酸溶液和氧化增强剂进行工业黄磷脱砷试验。对硝酸质量分数、氧化增强剂中铁与黄磷中砷的质量比、硝酸溶液与黄磷的体积比、反应时间与反应温度等因素对黄磷中砷的脱除率的影响进行了单因素实验，并通过正交实验，得到了水相氧化法脱除黄磷中砷的最优工艺条件，即硝酸质量分数25％，反应温度65℃，铁与砷的质量比60，硝酸与黄磷体积比5：1，反应时间4h。实验结果表明，在最优条件下，可使黄磷中砷的质量分数由310mg／kg降至15mg／kg。水相氧化法工艺流程和设备简单，操作安全，易于实现工业放大。     

黄磷脱砷生产技术工业性试验

工业黄磷经水相氧化法脱砷处理后,可使黄磷中杂质砷含量由0.015%降至0.002%以下,脱砷效果好,同时精制磷回收率高达92.71%,这表明“水相氧化法”脱砷技术经工业放大后,其放大效应是可靠的,工艺技术指标稳定,生产过程安全。此外,所采用装置的关键设备具有结构简单、易于操作等特点。     

原子荧光光谱法测定工业黄磷中的砷

建立了测定黄磷中砷的原子荧光光谱法,样品的相对标准偏差As最高为2．03％,回收率砷在97．5％～101．7％之间、对砷的检出限为0．11ug／L;与国家标准检测结果相对误差最高为1．89％,本法相对工业黄磷国家标准中砷的测定方法而言操作简便、快速、灵敏度高、更具有安全性。     

硝酸氧化法和区域熔融法联合净化工业黄磷的研究

研究了硝酸氧化法和区域熔融法联合净化工业黄磷生产高纯黄磷的方法。考察了硝酸氧化法反应时间和硝酸质量分数对脱砷率和磷收率的影响,结果表明,当硝酸质量分数为13%、液固体积比7∶1、氧化增强剂用量占黄磷质量的5%、反应温度为75 ℃、反应时间为4 h时,可使黄磷中砷质量分数降低到1×10-6,磷收率>80%。采用区域熔融法对氧化后的黄磷做二次处理,进一步脱除黄磷中的金属杂质,其中钙、铁、镁的脱除率分别达到97.67%、98.15%、85.29%。硝酸氧化法和区域熔融法联用能有效净化工业黄磷,生产高纯黄磷。     

黄磷尾气碱洗——催化氧化净化

采用碱洗 催化氧化方法净化黄磷尾气,随着反应温度和氧体积分数增加可显著提高净化效果,确定反应温度110℃,氧体积分数1.5%为最佳工艺条件.净化后黄磷尾气中总磷质量浓度<10mg/m3,硫化氢质量浓度<10mg/m3,氟化氢质量浓度<5mg/m3,到生产一碳化工产品对原料气的要求。失效后的催化剂易于再生,催化剂经多次再生后催化性能良好。     

黄磷精制工程化示范装置设计实践

概述了黄磷精制脱砷系统的工艺流程、主要设备及在工程化设计中遇到的问题及设计采取的技术措施。通过实践证明,该装置工艺流程简单,设计合理,运行可靠,脱砷效果好,产品技术指标达到预期要求。     

黄磷产业的一种多产品共生模式

依据生态工业、化学工程、系统科学的基本原理与方法,对黄磷生产废弃物的资源化过程开展了研究,应用系统集成思想,遵循循环经济的理念,综合经济、环境、技术、市场等因素,将黄磷、微晶玻璃、硅灰石、微细粉体掺合料和玄武岩连续纤维生产工艺有机地综合在一个共生系统中,集成化工、建材和冶金三大领域的先进技术和工艺,提出了跨越多个行业、多产品的、完全利用黄磷生产中废弃的"渣、气、热"的多产品共生方案。文中重点对多产品共生方案中的产品进行了工艺技术分析,提出了方案的实施计划,并分析了该方案的经济、生态环境和社会效益。     

物理法净化工业黄磷综述

对采用物理法净化工业黄磷的进展进行了综述,对相应的技术开发工作在总结前人经验的基础上提出了新的见解和建议。物理法净化工业黄磷,包括区域熔融法、电磁净化法、蒸馏法和吸附法,采取其一种或几种,所得精制黄磷纯度能达6N或7N级,完全能满足电子、医药、军工、半导体行业对磷化物中杂质含量的要求。