三氯乙醛中主要杂质的分析

三氯乙醛又称精醛。由乙醇氯化生产的精醛中,除含有93～95％以上的三氯乙醛外,还含有一氯乙醛、二氯乙醛、二氯乙酸乙酯、三氯乙酸乙酯等杂质。为了改进滴滴涕的质量以及减少和控制由于排放氯醛废水直接危害小麦生长的影响,所以对精醛中各组份的分析有实际意义。用气相色谱法分析精醛中三氯乙醛误差太大,所以采用了化学分析方法。本文对除三氯乙醛以外的主要成份进行定性定量,发现除二氯乙醛、二氯乙酸乙酯、三氯乙酸乙酯外尚有     

一锅法合成三氯乙醇

以铝粉、三氯乙醛、乙醇及乙酸乙酯为主要原料,两步反应使用同一溶剂,中间体不分离,一锅法合成了三氯乙醇。考察了物料配比、反应溶剂、反应时间等因素对反应收率的影响。结果表明,最佳工艺条件为:反应物配料比n(铝粉)∶n(乙醇)∶n(三氯乙醛)=1∶3.8∶2.4,缩合溶剂乙酸乙酯60 g,缩合反应回流26 h,收率达80.4%。     

三氯乙醛生产中的冲淡问题

酒精氯化生产三氯乙醛时,在氯化后期(最下部的氯化器内或氯化塔塔釜内)向氯化液中加水或水蒸汽,用以分解三氯乙醛乙醇半缩醛,从而提高三氯乙醛产率,降低酒精消耗。这一操作过程通常叫做“冲淡”。由于冲淡的作用,使乙醇生成三氯乙醛的转化率从50～60％,提高到70％左右,每吨成品醛的酒精(95％)消耗下降了一百多公斤。现在,有些生产三氯乙醛的单位,酒精消耗较高,这除了设备、管路的跑、冒、滴、漏及物料计量     

含羰基溶剂体系的茴脑臭氧化反应研究

以茴脑为原料,臭氧化法制备茴香醛。通过实验筛选出茴香醛产率较好的含羰基单一溶剂体系,并考察了溶剂种类、溶剂用量、臭氧气流量和反应时间对反应结果的影响。优化的工艺条件为：乙酸乙酯或丙酮为溶剂,m(茴脑):m(溶剂)=1:3,臭氧气流量0.06 m3/h,反应时间80min,在此条件下,茴脑转化率达100%,乙酸乙酯溶剂中茴香醛产率可达73.61%,丙酮溶剂中茴香醛产率可达74.54%。     

单一羰基溶剂体系的茴脑臭氧化反应

以茴脑为原料,臭氧化法制备茴香醛。通过实验筛选出茴香醛产率较好的含羰基单一溶剂体系,并考察了溶剂种类、溶剂用量、臭氧流量和反应时间对反应结果的影响。优化的工艺条件为:乙酸乙酯或丙酮为溶剂,m(茴脑)∶m(溶剂)=1∶3,臭氧流量0.06 m3/h,反应时间80 min,在该条件下,茴脑转化率达100%,乙酸乙酯溶剂中茴香醛产率可达73.61%,丙酮溶剂中茴香醛产率可达74.54%。     

双醛淀粉-苯胺希夫碱的合成

在以二甲基亚砜为溶剂的均相反应体系中,以双醛淀粉和苯胺为底物,乙酸为催化剂,N2保护下,合成了双醛淀粉-苯胺希夫碱。得到的最佳反应条件为:以二甲基亚砜为溶剂,双醛淀粉质量浓度为100 g/L,体系中乙酸体积分数3%,反应温度50℃,醛基与氨基的摩尔比为2:1,反应时间12 h。在最佳条件下,以双醛摩尔分数为5%的双醛淀粉(DAS5)为底物的苯胺利用率为94%;以双醛摩尔分数为20%的双醛淀粉(DAS20)为底物的苯胺利用率为55%。通过FTIR、NMR和XRD对双醛淀粉-苯胺希夫碱的结构进行了表征。     

制造三氯乙醛的新方法

三氯乙醛(Chloral,CCl_3·CHO)为制造D.D.T.的主要原料,且在医药上有重要用途。将乙醇、乙醛或二者混合液,二乙醇缩乙醛(diethyl acetal)(1),或氯醇(Chlorohydrin)为原料行氯化作用均可得出三氯乙醛,不过一般以乙醇最为普遍。今仅将关于以乙醇为原料的方法简述于后:由乙醇制造三氯乙醛,主要可分为两步:     

三氯乙醛生产中的酒精消耗

三氯乙醛是制造滴滴涕、敌百虫和敌敌畏等农药的主要原料。目前国内生产三氯乙醛,均采用酒精氯化的方法。生产中酒精消耗的多少,是个重要的考核项目,它不但反映了生产的技术水平和管理水平,而且直接关系到产品成本。酒精消耗的高低,对环境的污染也有很大影响。因此,弄清酒精在氯醛生产各部分的消耗情况,对改进氯醛生产和管理、降低产品成本、减少污染有着极重要的意义。国内各厂由于生产规模、设备、工艺条件及管理水平的不同,生产三氯乙醛的酒精消耗量相差极大。每产1吨百分之百的成品三氯乙醛,使用含乙     

降低三氯乙醛酒精消耗的途径

三氯乙醛其精制品精醛是生产DDT原粉(生产杀螨醇的原料)、敌百虫、敌敌畏和医药的原料;其粗品氯油是生产氯仿的原料,是国内生产量较大的吃氯产品(单位耗氯两吨多),全国生产总量估计五万吨左右。其生产路线国内均是酒精氯化法,100％醛消耗95％酒精平均单耗水平在600kg/t左右,但天津化工厂一直保持先进水平单耗在480kg/t以下,这样平均水平与先进水平尚有120kg/t左右的差距,因此。降低酒精单耗有着很大潜力可挖。     

一锅法合成三氯乙醇

以铝粉、三氯乙醛、乙醇及乙酸乙酯为主要原料,两步反应使用同一溶剂,中间体不分离,一锅法合成了三氯乙醇.考察了物料配比、反应溶剂、反应时间等因素对反应收率的影响.结果表明,最佳工艺条件为：反应物配料比n（铝粉）∶n（乙醇）∶n（三氯乙醛）=1∶3.8∶2.4,缩合溶剂乙酸乙酯60 g,缩合反应回流26 h,收率达80.4％.     

敌百虫回流液低位差连续投料的改革

我厂在兴迠敌百虫农药车间的过程中,因地制宜地创迠了用间歇式合成厂房改革成连续化生产敌百虫的新工艺,并成功地投入了生产。按敌百虫生成过程的化学反应式:三种原料的理论配比应该是:三氯化砱:三氯乙醛:甲醇=1:1.07:0.7(重量比)但是由于三氯乙醛分析方法和分离方法的限制,其质量中的含醛量不一定反映真实含量。而甲醇也因其沸点较低,在混合与酯化过     

水复合溶剂体系茴脑臭氧化反应合成茴香醛新工艺

以茴脑为原料,有机溶剂与水复合溶剂为溶剂,室温下通过臭氧化分解反应制取茴香醛,并通过GC-MS、FT-IR和1H-NMR对产品进行了表征.对该溶剂体系与传统溶剂体系下茴香醛的产率进行了对比,并确定了丙酮/水体系为最佳溶剂体系.实验详细考察了溶剂用量、臭氧气流量、混合溶剂中水含量和反应时间等工艺参数.优化的工艺条件为:丙酮和水为溶剂,m(茴脑)∶m(混合溶剂)=1∶3,臭氧气流量0.06 m3·h-1,混合溶剂中水的质量含量为15％,反应时间100 min,茴香醛产率82.70％.该反应在水的存在下实现了室温下一步法合成茴香醛,避免了茴脑臭氧化物的分离及还原步骤,工艺简单,洁净环保.     

茴香醛吖嗪的合成及晶体结构

以80%的水合肼和对甲氧基苯甲醛(茴香醛)为原料,甲醇为溶剂,回流反应6小时,合成了茴香醛吖嗪。利用X-单晶衍射对产物结构进行了表征。     

吡唑啉酮分光光度法测定废硫酸中的微量三氯乙醛

研究了吡唑啉酮分光光度法测定水中三氯乙醛的原理,并将其应用到三氯乙醛副产废硫酸中微量三氯乙醛(酸)的测定中.确定了吡唑啉酮分光光度法为南通江山农药化工股份有限公司三氯乙醛废硫酸中微量三氯乙醛(酸)定量分析的最终分析方法.     

用三氯乙醛衍生物生产聚碳酸酯和聚芳酯

三氯乙醛(氯醛)是生产高效杀虫剂常用的中间体,过去大都用来生产滴滴涕。由于长期使用滴滴涕,使昆虫对它已产生免疫力,又加上滴滴涕有毒,并可能有致癌性,所以滴滴涕目前在多数国家中已禁止使用,停止了生产。由此,便提出了一个氯醛的利用问题。多年来,国外一直在探索利用氯醛来生产聚合物的可能性。早在六十年代中期和后期,波兰的科学家就探讨过利用氯醛及氯醛衍生物来生     

氯油二次蒸馏工艺生产三氯乙醛

三氯乙醛是生产农药敌百虫的原料。生产方法是先用氯气与乙醇反应而得三氯乙醛的粗制品,称为氯油,含三氯乙醛70～75％。由于在反应过程中要加入水以置换出乙醛,降低乙醇的单耗,因此在氯油中含有约15％的水。此外还含有约2％的氯化氢,以及在反应过程中发生副反应所产生的醛的异构体、有机酸、酯类等杂质和一部分未反应的乙醇。氯油经加入硫酸处理,蒸馏而得三氯乙醛。最初的生产方法都是氯油加硫酸一次蒸     

双酚A戊二醛酚醛树脂的合成及表征

以双酚A(BPA)、戊二醛(GA)为原料,正丁醇为溶剂,在碱性条件下合成了双酚A戊二醛酚醛树脂(BPA-GA酚醛树脂)。通过红外光谱仪(FT-IR)、核磁共振氢谱(~1H-NMR)和元素分析对产物进行了结构表征,并分别探讨了醛酚比、催化剂用量、溶剂用量、反应温度和反应时间这五个因素对BPA-GA酚醛树脂固体含量的影响。研究结果表明:利用响应面法优化BPA-GA酚醛树脂的最佳工艺条件,即醛酚比为0.7∶1,催化剂用量为0.15 g,溶剂用量为35 mL,反应温度为95℃,反应时间为6 h。     

环己烯臭氧化合成1,6-己二醛

以环己烯为原料,采用Zn-CH_3COOH为还原剂,经臭氧氧化和还原分解得到1,6-己二醛。讨论溶剂种类、溶剂用量、反应温度、氧气流量、氧化反应时间、还原剂种类、还原分解时间、还原剂用量对环己烯臭氧化合成1,6-己二醛反应的影响。得到较佳反应条件(以0.05 mol环己烯计)为:采用冰乙酸和1,2-二氯乙烷混合溶剂,冰乙酸6 g,1,2-二氯乙烷30 mL,臭氧化温度(0～5)℃,O_2流量(100～200) mL·min^(-1),臭氧化反应时间180 min,活化锌粉为还原剂,n(锌粉)∶n(环己烯)=1∶1,还原分解时间60 min。在该反应条件下,重复实验三次,1,6-己二醛平均收率可达61.6%。     

硝基乙烷新用途

据《Synthesis》(510,No5,1985)报道:硝基乙烷(CH_3CH_2NO_2)首创应用于从醛制腈的简便一步反应中。该法将醛(RCHO)和硝基乙烷以加有醋酸钠的冰醋酸为溶剂,经迴流、水解、乙醚萃取即得相应的腈(RC三N),得率高达80～90％。唯对链烷醛和肉桂醛的     

2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮类衍生物的合成研究进展

概述了水溶剂、有机溶剂、离子液体、无溶剂、乙醇/水溶剂中合成2,3-二氢喹唑啉-4(1H)-酮衍生物的研究进展，主要包括以邻氨基苯甲酰胺、醛(或酮)为基础原料的合成途径和以靛红酸酐、胺或铵盐化合物、醛(或酮)为基础原料的合成途径；并从催化剂性能、反应温度、反应时间、目标产物收率、底物适应用性范围等方面对各合成方法进行简述和比较。