疏水缔合型聚合物P(AM/TA)溶液性质的研究

采用沉淀聚合法制备了疏水缔合型聚合物丙烯酰胺 /丙烯酸十四酯共聚物P(AM/TA)。研究了在链结构中引入不同疏水基团摩尔分数的共聚物的溶液性质。结果表明该共聚物在w(NaCl) =1 5 %的溶液中的黏度较之水溶液有较大提高 ,表现出明显的抗盐性质 ,而临界缔合质量分数和特性黏度均出现下降趋势。该聚合物是一种性能优异的疏水缔合型增稠剂。作者对共聚物溶液的黏度 -温度性质和剪切速度对溶液黏度的影响也进行了研究。     

疏水缔合型聚丙烯酰胺驱油剂的合成与性能评价

针对聚丙烯酰胺的研究现状及其应用中存在的问题,研制出一种抗温、抗盐性能较强,具有一定增粘性能的新型疏水缔合水溶性聚合物。本文通过较为简易的酸醇直接酯化法合成了一种丙烯酸正辛酯,确定了最适宜的合成条件;将该疏水单体与丙烯酰胺采用胶束共聚法合成了一种新型疏水缔合水溶性聚合物,考察了聚合物浓度、盐及温度等对疏水缔合共聚物溶液表观粘度的影响,实验结果表明,合成的聚合物具有良好的耐温抗盐性能。     

表面活性剂对疏水改性丙烯酰胺共聚物增粘性能的影响

采用自由基胶束聚合法合成丙烯酰胺/丁基苯乙烯疏水缔合水溶性共聚物(PSAM),所用的十二烷基硫酸钠(SDS)、辛基酚聚氧乙烯醚(OP-10)和十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)能显著影响疏水单体在聚合产物中的含量,从而影响聚合物的溶液粘度,其中以SDS合成得到的产物的溶解性及增粘性能最好。另外,少量表面活性剂的加入能显著地提高聚合物亚浓溶液的粘度,在十二烷基苯磺酸钠(SDBS)、SDS和CTAB中,SDBS对聚合物亚浓溶液粘度的影响最大,其浓度为0.7 mmol/L时,0.3 g/dL PSAM溶液的表观粘度从237 mPa.s上升到981 mPa.s。     

超临界二氧化碳中乙烯基三乙氧基硅烷改性丙烯酸的合成及溶液性质

在超临界二氧化碳介质中,通过自由基沉淀聚合反应合成了一系列不同乙烯基三乙氧基硅烷（VTEOS）、丙烯酸十八酯（ODA）含量的丙烯酸疏水缔合丙烯酸聚合物。采用扫描电镜、红外光谱、滴定法和旋转黏度计对共聚物的形貌、组成及溶液性质进行了表征。实验结果表明共聚物形貌是由直径小于1 μm左右的球形颗粒组成。在疏水单体含量小于1%(mol)时,VTEOS疏水改性聚合物的黏度大于ODA疏水改性聚合物的黏度。在VTEOS含量为0.2%(mol)时,通过硅氧烷间化学反应,硅氧烷改性丙烯酸聚合物溶液黏度达到2400 mPa·s。     

疏水缔合物在粘表面吸附特性的研究

目前国内外围绕疏水缔合水溶性共聚物的研究主要集中在其分子结构,合成以及溶液性能等方面,而有关疏水缔合水溶性共聚物与粘土相互作用的研究非常少。本实验主要研究疏水缔合水溶性共聚物在蒙脱土上的吸附规律。研究影响吸附的因素有疏水缔合水溶性共聚物的浓度、无机盐的浓度、pH值、温度等。     

疏水缔合聚合物溶液的性能

疏水缔合水溶性聚合物指在常规水溶性聚合物主链上引入极少量疏水基团所形成的一类新型聚合物。与部分水解聚丙烯酰胺(HPAM)相比,这类聚合物的分子量不高,但具有独特的溶液性能。本文综述了疏水缔合聚合物的增黏、耐温、抗盐、抗剪切的溶液性能。     

疏水缔合聚合物增稠性能研究

在不同条件下 ,进行了疏水缔合聚合物增稠性能研究 ,结果表明疏水缔合聚合物在蒸馏水中 ,基本上看不到疏水缔合效果 ;疏水缔合聚合物的氯化钠溶液或氯化钙溶液 ,在缔合临界矿化度之前 ,随着溶液矿化度的增大 ,溶液粘度逐渐降低 ;在缔合临界矿化度之后 ,随着溶液矿化度的增大 ,溶液粘度迅速升高 ,达到极大值后又逐渐下降 ;油田采出污水中均存在较高含量的钙、镁等高价离子 ,疏水缔合聚合物在油田采出污水中 ,随着矿化度和温度的升高 ,疏水缔合增稠效果越差。认为目前把疏水缔合聚合物作为油田三次采油用耐温抗盐聚合物研制的主攻方向是不合适的     

矿化度对疏水缔合聚合物溶液溶解时间的影响研究

疏水缔合聚合物是在亲水的聚丙烯酰胺大分子主链上引入少量疏水基团合成的新型水溶型聚合物。其有耐温耐盐的良好特性。但是疏水基的引入降低了聚合物的水溶性,增加了溶解时间。本文以渤海某油田地层水的离子构成作为参考,通过配制不同矿化度溶液来溶解疏水缔合聚合物,探索矿化度对疏水缔合聚合物溶液粘度及溶解时间的影响,并从原理上解释了出现这些现象的原因。最终发现,随着矿化度升高,疏水缔合聚合物溶液粘度降低,溶解时间增大。这种现象是由于矿化度升高,溶液中电解质增多,溶液极性增强,影响了疏水缔合聚合物分子的展开和缔结。     

稳态荧光法研究芘探针浓度和溶液极性对疏水缔合聚合物自缔合行为的影响

采用溶液聚合合成了丙烯酰胺-丙烯酸钠-十六烷基二甲基烯丙基氯化铵微嵌段疏水缔合水溶性共聚物(AL),以芘(Py)为探针,运用稳态荧光光谱法研究了芘浓度和溶液极性对该共聚物在水溶液中聚集行为的影响。结果表明,当研究参数主要考察I3/I1时,芘浓度适宜偏低,当主要考察IE/IM时,芘浓度过高适宜。而随着溶液极性的增加,聚合物缔合效应增强,聚集数增大。     

疏水缔合水溶性聚合物在油田领域研究进展

疏水缔合水溶性聚合物是一类分子链上带有少量疏水基团的水溶性聚合物。由于疏水基的作用使溶液具有特别的流变性能,在油田开采领域有巨大应用价值。本文从疏水缔合聚合物在界面的吸附行为和疏水缔合聚合物的疏水基类型及含量、分子量、温度、表面活性剂浓度等因素对流变性能的影响两方面综述了研究进展。综述了疏水缔合水溶性聚合物在调剖堵水、酸处理、钻井和完井、聚合物驱油、油田污水处理、减阻剂等方面的潜在应用价值和已经取得的实际进展,展望了今后的研究方向。     

水溶性导电聚合物的合成与表征

采用溶液聚合法合成了具有水溶性的导电聚合物——聚(N-苯磺酸基苯胺),并用红外光谱、紫外光谱和热重分析等对该聚合物进行了表征。研究表明,聚(N-苯磺酸基苯胺)能完全溶解于水、氨水和盐酸中。盐酸掺杂的聚(N-苯磺酸基苯胺)的电导率为6.0×10-4S cm-1。热重分析表明,聚(N-苯磺酸基苯胺)的热分解过程分为四个阶段。     

Radical high polymerization of di-tert-butyl fumarate and novel synthesis of high molecular weight poly(fumaric acid) from its polymer

Summary Di-tert-butyl fumarate (DtBF) was found to homopolymerize easily with 1,1-azobisisobutyronitrile and benzoyl peroxide as radical initiators at 50~80°C to give a nonflexible rod-like polymer, poly(tert-butoxycarbonylmethylene) with number-average molecular weight of more than 100,000. The colorless powderlike polymer thus obtained was soluble in benzene, toluene, carbon tetrachloride and tetrahydrofuran, and gave a transparent film or fiber from its toluene solution. This polymer did not melt, but it underwent degradation with a quantitative elimination of isobutene at 180~190°C. The remaining polymer was confirmed to be a pure poly(fumaric acid), poly(hydroxycarbonylmethylene). Therefore, the degradation of poly(DtBF) in solution at 180~190°C was found to be a new route for synthesizing of a high molecular weight poly(fumaric acid).Polymers from 1,2-Disubstituted Ethylenic Monomers. XI. Parts I~X of this series are Refs. 1~10.     

低分子量聚N-乙烯基甲酰胺-co-乙烯胺的合成

以N-乙烯基甲酰胺为单体,N,N-二甲基甲酰胺和乙酸乙酯为混合溶剂,偶氮二异丁腈为引发剂,十二硫醇为链转移剂,通过沉淀聚合法制备了低分子量的聚N-乙烯基甲酰胺。详细研究了单体质量分数、混合溶剂配比、引发剂用量、链转移剂用量、反应温度及反应时间对聚合反应的影响。在最佳聚合条件下,聚合物收率可达93.1%、聚合物的数均分子量(Mn)为2 975.2,PDI=2.64,且聚合残液可循环利用。然后将所得聚合物在酸性条件下水解,制备了不同胺化度的聚N-乙烯基甲酰胺-co-乙烯胺,产品的数均分子量为1 000~1 400,PDI为1.34~1.40。     

聚丙烯酸锂/锂盐聚合物电解质的研究

以丙烯酸和氢氧化锂为原料用溶液聚合法合成聚丙烯酸锂(PAALi),将其熔于低共熔盐(一定比例的LiNO3-LiOOCCH3混合物)中得到新型高分子固体电解质(SPE),用IR技术进行了表征,讨论了影响合成PAALi工艺及新型固体电解质电导率的主要因素,在Li-NO3-LiOOCCH3质量比为1∶1时,将其按质量百分比80∶20与聚丙烯酸锂混合均匀并熔融,得到的电解质其室温离子电导率可达2×10-5S.cm-1.     

P(AA/AM/APEG)/纳米二氧化硅复合高吸水树脂的合成及性能

以丙烯酸(AA)、丙烯酰胺(AM)、烯丙基聚氧乙烯醚(APEG)为单体,再引入纳米二氧化硅(nano-SiO_2),以过硫酸铵为引发剂,N,N-亚甲基双丙烯酰胺(MBA)为交联剂,采用水溶液聚合法制备了P(AA/AM/APEG)/纳米二氧化硅有机/无机复合高吸水性树脂,考察了交联剂加量、引发剂加量、纳米二氧化硅加量对树脂吸水倍率的影响,并用红外光谱和扫描电镜对产物进行了表征。结果表明:合成最佳条件加入纳米二氧化硅能提高树脂的吸水性能,粒径在80~120目时,复合树脂吸水倍率达到1 865 g/g,P(AA/AM/APEG)树脂吸水倍率为1 681g/g;温度在20~60℃时,复合吸水树脂吸水倍率变化幅度不大;pH在6~8时,其吸水性能最好,吸水倍率为1 865~1 444 g/g;此外,复合树脂具有较好的保水性能,树脂常温下保存15 d,其保水率达到83.2%。红外光谱和扫描电镜分析表明,纳米二氧化硅成功接枝到聚合物上并形成海绵状结构。     

PVDF-PVP-DMAc-H2O铸膜液体系中浓相固化过程研究

研究了PVDF-PVP-DMAc-H2O体系的聚合物溶液固化的机理和速度.对PVDF聚合物凝胶进行了差示扫描量热实验和粉末衍射实验,表明聚合物溶液转变成凝胶固化是由结晶导致的物理可逆过程,结晶性液固分相按照成核-长大机理发生.通过落球实验测定了聚合物溶液体系从具有流动性的液态转换成凝胶态的过程,实验发现在凝胶点处从流动态转换成凝胶固态的过程大致需要2.5～4 min.光透射曲线法测定了成膜时的相分离速度, 结果表明成膜过程中,在凝胶分相后约1min出现了液液分相. 可见从开始发生液液分相到最后浓相固化、膜形态固定之间大致还有1.5～3 min的时间,这段时间是聚合物浓、稀相间的结构发生变化并最终固化定型的关键阶段.     

异噻唑啉酮(卡松)防腐剂的色泽及工艺控制

影响异噻唑啉酮(卡松)杀菌防腐剂质量和外观色泽的主要因素包括有机杂质、环化条件、过滤条件,金属离子含量、保护液制备等。按照优化条件,环化温度在5～20℃,可得到无色透亮的高品质异噻唑啉酮(卡松)防腐剂。     

等离子体引发甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的水溶液聚合

将水溶性单体甲基丙烯酸二甲氨基乙酯 (DM) ,用低温等离子体引发其水溶液聚合。重点考察了多种因素对聚合物产率的影响 ,实验结果表明 :单体质量分数以48.5 3% ,等离子体放电功率以 10 0 W为好 ;在实验范围内 ,随放电时间 (0～ 6 5 s)及后聚合时间 (3～ 2 4d)的延长 ,聚合物产率增加。聚合反应对溶剂具有较大的选择性 ,其中以水溶剂效果最佳。另外 ,聚合物具有较大的吸水能力 (10 0 g/ g)。     

含活性偶联基水性氟硅聚合物的制备

采用硅氢加成法在无溶剂的条件下,将烯丙基聚氧乙烯聚氧丙烯醚,含氟单体及硅烷偶联剂与低含氢硅油发生接枝共聚,成功地制备了一系列有机氟硅聚合物。通过控制原料的投料比,可以通过自乳化法制备得到水性氟硅聚合物水分散物。采用红外光谱和透射电子显微镜对有关产物和水分散物进行了结构分析,系统研究了乳液的透光率、流变性、表面张力等性能,结果表明:质量分数为2.0%的水性氟硅水分散物的表面张力降低至20.00~26.00 N/m;当剪切速率较大时,有剪切变稠现象;是否引入偶联剂链段对水分散物的粒子粒径及形状也有影响。     

粒径可控的小晶粒Y型沸石的合成

采用乳液聚合法制备单分散的聚合物(聚苯乙烯)微球,将Y沸石晶种溶液填充到聚合物微球的间隙中,成功合成粒径和形貌可控的小晶粒Y沸石.采用DLS表征聚合物的粒径,XRD、N2吸附和SEM表征结果表明,合成的样品为纳米到亚微米级Y沸石.主要原因:(1)聚合物之间的间隙可限制晶体的生长;(2)Y沸石晶种溶液的引入可以缩短诱导期...