苯酚羟基化制邻苯二酚催化剂的活性评价

对苯酚羟基化反应铁复合氧化物类催化剂进行了活性评价的实验研究 ,实验表明 ,Cat980 5的选择性好 ,但邻对位比倒置 ,Cat980 8的选择性差 ,但邻对位比正常 ,其性能与国外催化剂的性能相近     

合成条件对氨催化酚醛树脂结构的影响

利用红外光谱分析研究了反应温度、时间、催化剂用量,原料配比对合成的氨催化酚醛树脂中的羟甲基含量、邻对位取代比例、醚键含量和残炭率的影响。结果表明,合成条件不同,酚醛树脂中各特征基团含量变化明显,其中,邻对位取代比例变化较大,当氨水用量为4%时,邻、对位取代比值达到1.56。控制反应温度90℃,反应时间130~150 min,催化剂氨的用量3%~4%,甲醛、苯酚物质的量比为1.25时,树脂残炭率可达到49%左右。     

中间体与精细化工文摘

国内邻苯二酚的生产及消费 文摘:本文介绍邻苯二酚的生产及消费。1.邻苯二酚生产新技术:国内大部分厂家采用邻氯苯酚碱解法生产邻苯二酚,此法为落后方法,新的生产技术有(1)苯酚羟基化法:以苯酚和过氧化氢为原料,磷酸盐、氧化钾等为催化剂,直接在苯酚上的邻位和对位发生羟基化反应,生成邻苯二酚和对苯二酚,然后经分馏精制     

金属氧化物催化环己基苯过氧化反应的研究

环己基苯的过氧化是环己基苯法生产苯酚、环己酮工艺中最重要的一步反应。该文考察了4种金属氧化物对环己基苯过氧化反应的催化活性,反应温度383 K时,以环己基苯转化率为指标,4种催化剂活性大小顺序为:MnO2CuOCaOZnO。研究了以MnO2为催化剂时反应温度和催化剂用量等不同因素对环己基苯催化过氧化反应的影响,得出了优化的反应条件为:常压,反应温度393 K,催化剂用量0.01 g,通氧速率100 mL/min,反应时间10 h,在该条件下,环己基苯的转化率和过氧化氢环己基苯的选择性分别为33.58%和80.09%。     

苯酚和环己烯烷基化合成环己基苯醚

在离子交换树脂催化作用下,苯酚和环己烯通过烷基化反应生成环己基苯醚。通过工艺优化确定反应条件为烷基化温度为60~75℃、苯酚和环己烯的物质的量比为1∶1、催化剂用量为苯酚的质量分数20%、反应时间为4.5~7h,在此工艺条件下苯酚的转化率可达70.5%、并以41.8%的收率得到目标产物环己基苯醚。同时,在优化条件下对该反应体系放大10倍进行放大反应,结果显示环己基苯醚的收率能够达到40.7%,与放大前的数据相比仅有2.6%的降低幅度,表明该反应具有工业应用前景。该方法反应条件简单温和,反应过程无腐蚀和污染,并且经实验验证该催化剂具有一定的循环使用性能。     

十六烷基三甲基溴化铵催化合成邻甲苯氧乙酸

利用十六烷基三甲基溴化铵催化氯乙酸和邻甲苯酚合成邻甲苯氧乙酸,十六烷基三甲基溴化铵具有较高的催化活性,可以加快合成邻甲苯氧乙酸。反应过程考察了邻甲苯酚与氯乙酸摩尔比、催化剂用量、反应时间、反应温度对产率的影响以及催化剂的重复使用性能。反应的最佳条件为:在85℃下,邻甲苯酚和氯乙酸的摩尔比为1∶5,催化剂质量为0.3 g,反应时间为3.5h。此反应所得到的邻甲苯氧乙酸的产率为47.07%。该催化剂的用量很少,而且易于回收,并且可以重复使用。     

三氟化硼催化的苯酚Friedel—Crafts酰化反应

金属卤化物催化的Friedel-Crafts酰化反应是制备芳酮最有效的方法。但此反应用于苯酚时往往遇到许多问题,如收率低、邻位酰化和对位酰化之间的选择性差等。因此,人们合成羟苯基烷基甲酮多选用 Fries 重排方法。虽通过控制 Fries 重排反应的条件可以提高酰化的位置选择性,但仍生成混合产物,而且需先制备苯酯,多出一步反应。据报道,许多无机酸和非金属卤化物都可催化苯酚的 Friedel-Crafts 酰化反应,而且酰基主要进入羟基的对位。由于无机酸作催化剂时,常伴有 o-酰化     

连续流微反应器快速合成邻甲基环己基醋酸酯的研究

以邻甲基环己醇和醋酸酐为原料,采用微通道反应器进行快速反应合成了邻甲基环己基醋酸酯。考察了反应温度、物料摩尔比以及停留时间等工艺条件对产物收率的影响,结果表明,微通道合成邻甲基环己基醋酸酯的最佳工艺条件为：反应温度为70℃、邻甲基环己醇与醋酸酐摩尔比为1∶1.2、停留时间为25 min、催化剂质量为邻甲基环己醇质量的0.5‰。     

相转移催化氧化合成氯代苯甲酸

研究了以季铵盐A 1为催化剂,KMnO4作氧化剂,催化氧化邻、对位氯代甲苯合成邻、对位氯代苯甲酸,考察了不同的相转移催化剂的催化活性、催化剂的用量、反应温度、反应时间、KMnO4用量、水的用量等对反应的影响。优化反应条件:反应物料比为,氯代甲苯∶KMnO4为∶A 1∶H2O≈1∶2.6∶0.05∶300(mol),反应温度为93℃,反应时间为2.5h,在中性条件下进行反应,邻、对位氯代苯甲酸的收率分别可达76.4%、76.9%。实验结果表明,季铵盐A 1对此反应是一种优良的相转移催化剂。     

2-联苯基二苯基磷酸酯的合成

2-联苯基二苯基磷酸酯是用苯酚、邻苯基苯酚和三氯氧磷反应制得.通过探讨物料配比、反应温度、反应时间、催化剂种类和用量对反应的影响,确定了反应的最佳条件：三氯化铝作为催化剂,甲苯为溶剂,三氯氧磷∶苯酚∶邻苯基苯酚∶三氯化铝为1.15∶2.45∶1.00∶0.08,加入苯酚后回流反应时间9h.     

煤液化油中低级酚生成的影响因素研究

为了探究反应温度、反应压力、催化剂添加量以及供氢溶剂对褐煤直接液化油中低级酚生成的影响以及低级酚生成的机理,利用模型化合物邻苄基苯酚在煤直接液化条件下进行加氢反应。实验结果表明:邻苄基苯酚在液化条件下主要发生桥键断裂反应生成低级酚,苯环不易被加氢饱和。温度升高对促进邻苄基苯酚桥键断裂有利;压力升高则不利于其桥键断裂;铁系催化剂添加量的增加会促进桥键断裂;供氢溶剂四氢萘相比十氢萘会抑制低级酚的生成。邻苄基苯酚加氢液化的产物以苯酚与甲苯为主,邻甲酚与苯相对较少。     

正构壬醇与苯酚的烷基化反应历程及其产物壬基酚组份的研究

研究了线型正构壬醇与苯酚的烷基化反应动力学和反应历程。采用柱层析,薄板层析,气相色谱,紫外光谱和红外光谱等分析手段,纯化分离了对位和邻位壬基酚。从而初步证实:烷基化反应主要分二个阶段,第一个阶段主要生成物以邻位壬基酚为主,第二阶段主要是分子重排,即邻位转为对位壬基酚。     

Ru-Na/C催化剂对4-（4＇-正丙基）环己基苯酚的催化反应

用NaOH处理Ru/C,制备了Ru-Na/C复合催化剂。评价结果表明：用Ru-Na/C催化剂,反应6小时后,4-（4＇-丙基）环己基苯酚（3PCO）苯环加氢的转化率为99.9%;4-（4＇-丙基）环己基环己基酮（3HHK）的选择性为80.4%,4-（4＇-丙基）环己基环己基醇（3HHE）的选择性为19.6%,较Ru/C催化剂的活性、转化率（82.0%）和选择性[分别的4-（4＇-丙基）环己基环己基酮64.1%、4-（4＇-丙基）环己基环己基醇18.0%有显著提高。Ru-Na/C复合催化剂的良好催化活性和选择性是由于NaOH的添加及烘培过程改变了Ru/C催化剂的表面组成和结构并提高了Ru的还原能力。     

相转移催化合成邻乙氧基苯酚技术研究

研究了以聚乙二醇(PEG-400)作为相转移催化剂,由邻苯二酚(C6H6O2)与溴乙烷(C2H5Br)为主要原料合成邻乙氧基苯酚(C8H10O2)工艺。以邻乙氧基苯酚的收率为考察指标,考察了反应温度、反应时间、原料物质的量比和催化剂用量(以邻苯二酚的质量为计算依据)等对反应收率的影响,通过正交实验以及单因素实验,建立PEG相转移催化条件下合成邻乙氧基苯酚的适宜工艺条件即:n(C6H6O2)∶n(NaOH)∶n(C2H5Br)=1∶1.2∶1.2,反应温度为68℃,反应时间为6 h,催化剂用量为2%;该反应条件下,产品邻乙氧基苯酚收率65%。以PEG-400为相转移催化剂合成邻乙氧基苯酚的方法工艺成本低、污染小、操作简单易行,适应于工业化生产。     

相转移催化合成药物中间体邻乙氧基苯酚的研究

邻乙氧基苯酚是一种重要的有机合成中间体,应用于农药、染料、化学试剂等的合成中,药品如用于非那西丁、氢化可的松、醋酸泼尼松和地塞米松的合成,研究了利用相转移催化反应在不同的催化剂反应条件下,合成中间体邻乙氧基苯酚,在氢氧化钠存在下邻苯二酚与硫酸二乙酯60～65℃反应3h条件下合成邻乙氧基苯酚,产品收率达90%以上。对不同催化剂的使用和反应时间进行了条件优化,对产品邻乙氧基苯酚的IR谱图、NMR谱图进行了确认和详细的分析。     

烷基环己基苯酚的合成

以烷基环己基苯为原料,经付克反应生成烷基环己基苯乙酮,经Baeyer-Villiger氧化生成烷基环己基苯酚乙酸酯,再经水解制得烷基环己基苯酚.     

无机物负载体的制备和表征及其催化苯酚羟基化的研究

研究了低硅铝比沸石分子筛及天然矿土硅铝酸盐负载无机盐或氧化物为催化剂,催化氧化苯酚制取邻、对位二元酚。用化学常量法分析了负载离子的含量,采用XRD、IR、DRS、Mossbauer谱等手段,对催化剂进行表征。研究了不同金属离子无机盐的各种载体催化剂的催化活性,证明了热稳定性差的沸石及矿土负载改性为六配位非骨架杂原子的无孔道致密相,对苯酚羟化反应有较好的催化活性,n沸石1作催化剂,溶剂用水,苯酚与H2O2摩尔比为3：1,pH值为1．5(Fe改性),4(Cu改性),温度为60℃(Fe改性)、80℃(Cu改性),时间为1h,催化剂的量为苯酚的1／10,催化剂有一定再生能力,重复3次使用效果较好。     

Ru-Na/C催化剂对4-（4＇-正丙基）环己基苯酚的催化反应

用NaOH处理Ru/C,制备了Ru-Na/C复合催化剂。评价结果表明：用Ru-Na/C催化剂,反应6小时后,4-（4＇-丙基）环己基苯酚（3PCO）苯环加氢的转化率为99.9%;4-（4＇-丙基）环己基环己基酮（3HHK）的选择性为80.4%,4-（4＇-丙基）环己基环己基醇（3HHE）的选择性为19.6%,较Ru/C催化剂的活性、转化率（82.0%）和选择性[分别的4-（4＇-丙基）环己基环己基酮64.1%、4-（4＇-丙基）环己基环己基醇18.0%有显著提高。Ru-Na/C复合催化剂的良好催化活性和选择性是由于NaOH的添加及烘培过程改变了Ru/C催化剂的表面组成和结构并提高了Ru的还原能力。     

苯酚-亚联苯型酚醛树脂的合成与表征

以苯酚及4,4′-二（氯甲基）联苯为单体,盐酸作催化剂经Friedel-Crafts烷基化反应,合成了苯酚-亚联苯型酚醛树脂。利用傅里叶红外光谱（FTIR）、核磁共振（1H NMR、13C NMR）、凝胶渗透色谱（GPC）与热失重分析（TGA）对产物的结构、分子量、分子量分布及耐热性进行了表征与测定。结果表明：经Friedel-Crafts烷基化反应所得到的苯酚-亚联苯型酚醛树脂系邻、对位取代的混合物。随着苯酚用量的增大,苯酚-亚联苯型酚醛树脂的相对分子量逐渐减小,分子量分布逐渐变窄。产物耐热性能优异,起始分解温度能达到340℃。     

丙烯齐聚体与苯酚烷基化合成烷基酚的研究(Ⅰ)——丙烯三聚体与苯酚烷基化合成壬基酚的研究

本文介绍以酸性白土为催化剂,丙烯三聚体与苯酚烷基化合成壬基酚的研究。研究表明,反应主产物为对位壬基酚,邻位、多位壬基酚及其它产物较少。在反应温度为105℃,烯/酚比为1.0/1.5(mol),反应4～6h的条件下,丙烯三聚体平均转化率可达92.8％,壬基酚平均收率为90％。产品质量合格,用量子化学理论对试验结果作了解释。