1,4-丁二醇脱氢和糠醛加氢耦合一体化Cu-Zn-Al催化剂的研究

常压气相条件下,在不同铝源制备的Cu-Zn-Al沉淀催化剂上考察了1,4-丁二醇脱氢和糠醛加氢耦合一体化反应的性能,同时还考察了焙烧温度对催化剂性能的影响。以氧化铝溶胶为铝源的催化剂具有最优的催化性能;适中的焙烧温度(350℃)处理的催化剂呈现高的γ-丁内酯和2-甲基呋喃的选择性,低的温度不利于催化剂前驱体的完全分解,而过高的温度会大大减小催化剂的比表面,导致选择性降低。     

1,4-丁二醇脱氢合成γ-丁内酯催化剂研究

以Cu、Zn、Al等金属离子的硝酸盐为原料,以共沉淀方式制备CuO/ZnO/Al2O3催化剂,在常压下考察该催化剂对1,4-丁二醇脱氢制备γ-丁内酯的活性效果.温度在250～260 ℃,液时空速2.0 h-1,氢醇比在4.5～5.5范围内,γ-丁内酯的收率在92%以上.在适宜的条件下,该催化剂具有较好的活性和操作灵活性.     

顺酐法生产1,4-丁二醇技术中国知识产权分析

介绍了1,4-丁二醇主要生产工艺对比以及国内生产现状和市场预测,重点介绍了顺酐法制备1,4-丁二醇技术中国知识产权情况的统计分析.     

1,4-丁二醇顺酐法工艺新进展

介绍1,4-丁二醇各生产工艺路线及优缺点,着重阐述顺酐酯化加氢法工艺在国内的发展以及目前遇到的一些困境,并探讨出解决方法。     

顺酐加氢合成1,4-丁二醇催化剂的研究进展

1,4-丁二醇(BDO)是重要的化工原料和材料单体,被广泛应用于制药、农药、铸造用树脂、纺织、化工、造纸、汽车和日用化工等行业。顺酐加氢合成BDO路线清洁环保,受到人们的广泛关注。顺酐分子中含有2个C=O与1个C=C,因此选择合适的催化剂,使顺酐选择加氢生成BDO是至关重要的。阐述了顺酐加氢合成BDO的研究进展,并对Cu基和贵金属等不同催化剂及其催化作用机理进行了比较与评价,对后续顺酐加氢合成BDO催化剂的研究提供了参考。     

顺酐加氢制备γ-丁内酯催化剂研究进展

概述了Cu系、Ni系、Pd系及Ru系催化剂在顺酐加氢制备γ-丁内酯反应中的应用,并介绍了顺酐加氢制备γ-丁内酯催化剂的最新研究成果,以期对顺酐加氢制备γ-丁内酯反应有较深入的了解.     

1，4-丁二醇脱氢制γ-丁内酯

γ-丁内酯是重要的有机合成原料和优良溶剂，用于合成吡咯烷酮系列产品、环丙胺、乙酰基γ-丁内酯及香料、医药中间体等。用于有机聚合反应、染料合成的溶剂。     

催化剂制备条件对顺酐加氢制备γ-丁内酯的影响

采用共沉淀法制备了Ru/Zr O2-Co O(OH)催化剂,并用于催化顺酐加氢制备γ-丁内酯反应。考察了催化剂制备中沉淀的温度、陈化的时间、不同的沉淀剂、以及沉淀剂浓度等条件对顺酐转化率和γ-丁内酯选择性的影响。结果表明,以25%的Na OH为沉淀剂,在20℃沉淀且陈化12 h得到的催化剂表现最佳的催化性能;在180℃,氢气压力3.0 MPa的条件下,反应6 h,顺酐的转化率达到100%,γ-丁内酯的选择性为92.0%。     

1,4-丁二醇脱氢制备γ-丁内酯催化剂及工艺分析

本文在常压状态下,对1,4-丁二醇脱氢制备γ-丁内酯进行实验研究,采用铜系催化剂,探究催化剂性能对反应结果产生的影响,并对其稳定性进行分析。实验结果表明,在恰当的反应条件下,选择品质优良的催化剂丁二醇转化率可超过99.9%,丁内酯选择性超过99.6%,催化剂的稳定性较强,且使用寿命可超过1年。     

非贵金属/钯顺酐加氢催化剂的研究

以γ 丁内酯(GBL)为模型化合物,考察了Cu、Zn、Mn、Al4种非贵金属元素对Pd系顺酐加氢催化剂在中压条件下对GBL和顺酐(MA)加氢的影响,发现4种非贵金属元素的组合加入对Pd系顺酐加氢催化剂的加氢性能有显著影响,其中Mn、Al的加入有利于提高催化剂的加氢活性,Cu、Zn的加入有利于提高GBL到四氢呋喃(THF)的转化。研制的PdCuZnMnAl/C催化剂在6 0MPa的中压条件下,对顺酐进行加氢,MA转化率为100%,THF选择性达72 8%。催化剂的TEM、XRD、XPS分析表明非贵金属Cu、Zn、Mn、Al和贵金属Pd之间有明显的相互作用。     

在NiO-SiO_2气凝胶催化剂上顺酐液相加氢合成γ-丁内酯

以硝酸镍和正硅酸乙酯为原料 ,采用溶胶 -凝胶超临界流体干燥技术 (Sol-Gel-SCFD)制备了w(Ni) =30 %的NiO -SiO2 气凝胶催化剂。通过TPR、TEM等手段对该催化剂进行了表征并通过正交实验对顺酐液相加氢工艺条件进行了优化选择 ,结果表明 :在气凝胶催化剂中活性组分NiO与载体SiO2 之间存在较强相互作用 ,且二者均为高度分散的纳米粒子。在 180℃ ,6 0MPa压力下反应 8h ,顺酐转化率接近 10 0 %,γ 丁内酯的选择性达 80 16 %。在一定温度范围内升高温度有利于γ 丁内酯的生成。     

丁烷氧化制顺酐VPO催化剂的制备研究

重点介绍了丁烷氧化制顺酐流化床催化剂的制备工艺：以及催化剂的流化床活性评价装置,还考察了对催化剂的催化性能有重要影响的酸浓度对催化剂催化活性的影响。     

改性骨架镍催化马来酸酐加氢制备琥珀酸酐

将骤冷法制备的改性骨架镍用于马来酸酐(MA)的催化加氢,可在温和条件下高选择性地制备琥珀酸酐(SA)。考察了不同反应参数对该反应的影响,当采用1,4-二氧六环为溶剂,在0.2MPa和30℃的温和条件下反应60min,马来酸酐的转化率和琥珀酸酐的选择性均可达到100%。在上述条件下,该反应表现为零级反应,其表观活化能为27.1kJ/mol。     

顺酐加氢制备丁二酸的动力学研究

在等温积分固定床反应器及自制催化剂上,对顺酐加氢生成丁二酸的反应动力学进行了研究,得到该反应的活化能Ea为63.13 kJ/mol,指前因子A为1.98×106L.mol-1.h-1,反应的动力学方程为:r=1.98×106×exp(-63130/RT)×CMA。     

顺酐回收工艺技术进展

对顺酐的回收工艺如水回收法、非水溶剂回收法和化学法回收技术进行了评述,并指出顺酐回收技术的发展方向.     

邻苯二甲酸酐、顺丁烯二甲酸酐在水中溶解度的测定与关联

常压下,在一定温度范围内准确测定了邻苯二甲酸酐、顺丁烯二甲酸酐在水中的溶解度,并分别用简化的溶解度方程、Apelblat溶解度方程及Wilson方程对实验数据进行了关联。简化的溶解度方程、Apelblat溶解度方程及Wilson方程对邻苯二甲酸酐一水体系关联所得平均相对误差分别为5．66％、3．44％和4．29％,对顺丁烯二甲酸酐一水体系所得平均相对误差分别为1．50％、1．59％和5．14％,模型基本上可满足工程设计的需要。     

十一烯酸/马来酸酐共聚物的制备与表征

以十一烯酸(UA)和马来酸酐(MAH)为原料,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,通过沉淀聚合的方法制备了十一烯酸/马来酸酐共聚物(UMA),研究了单体配比、引发剂用量及反应温度对共聚反应的影响,通过FT-IR、¹³C NMR、DSC分析和酸酐质量分数的测定对共聚物进行了表征。FT-IR和¹³C NMR结果表明：在实验条件下,十一烯酸(UA)与马来酸酐(MAH)发生了共聚反应。当反应温度为75 ℃、AIBN用量为0.75%时,随着MAH用量的增加,共聚物相对分子质量减小,得率和酸酐质量分数呈现先增大后略有减小的趋势,当UA与MAH的物质的量之比为40:60时共聚物的得率及酸酐质量分数均达到最大值,分别为61.78%和20.05%,与DSC曲线中玻璃化转变温度(T_g)的变化趋势基本一致,即当n(UA):n(MAH)为40:60,T_g达到最大值71.98 ℃。提高引发剂用量和反应温度有利于共聚反应的进行,但相对分子质量有所下降,因此可根据所需聚合物的性质来选择合适的反应条件。     

正丁烷氧化制顺酐催化剂的制备及其催化性能

采用有机相法制备了具有优异催化性能的正丁烷氧化制顺酐钒磷氧(VPO)催化剂。通过X射线衍射(XRD)、傅里叶红外光谱(FT-IR)、扫描电镜(SEM)、氮气吸附脱附、X射线光电子能谱(XPS)、热重分析(TG)等方法对催化剂的制备过程进行了研究,分析了催化剂在整个制备过程中物相、价态、形貌和比表面积的变化。在固定床反应器上对正丁烷氧化制顺酐的反应条件进行研究,考察了反应温度、正丁烷浓度和反应空速等条件对催化剂性能的影响。结果表明,催化剂前驱体的主要物相为VOHPO4·0.5H2O。经活化后的催化剂活性相包括(VO)2P2O7(V4+)、VOPO4(V5+)和钒磷云母相(V4+和V5+混合相)。催化剂呈规则的片层结构,具有较高的比表面积,可以达到24.08 m2/g。催化剂在制备过程中需要经过干燥、焙烧和气氛活化,对催化剂的形成具有至关重要的作用。最佳的反应条件:反应温度为395℃,正丁烷摩尔分数为1.4%~1.5%,反应空速为2 000 h-1,此时正丁烷转化率为85%~87%,顺酐收率可达到59%~60%。     

马来酸酐的接枝应用

主要介绍了马来酸酐与松香、石油树脂、苯乙烯、聚乙烯蜡等的接枝反应。