雅保公司固体酸烷基化催化剂获突破

美国雅保公司与合作伙伴鲁姆斯公司（ABB LummusGlobal）和芬兰纳斯特石油公司（Neste Oil）于2007年6月底宣布，开发成功烷基化用固体酸烷基化催化剂，这是烷基化第一次商业化应用的固体催化剂。据称，新催化剂与雅保公司原有的催化剂技术相比，活性提高25％，     

绿色固体酸催化剂烷基化获进展

烷基化技术的长远目标是开发固体酸催化剂工艺，它可望与传统的职和H2S04法相竞争。虽然工业化实践尚未成功，但AlkyClean技术即将推向工业化。2005年初，鲁姆斯公司与雅宝公司和富腾（Fortum）油公司合作，完成了新的固体酸烷基化工艺（称为AlkyClean）的验证，它使用专有的沸石催化剂（原由阿克苏-诺贝尔公司开发）与新的反应器系统相链接，生产的烷基化油质量优于现在的HF和H2S04法液体酸技术生产的产品。     

绿色固体酸烷基化催化剂进展

烷基化技术的长远目标是开发采用固体酸催化剂的工艺，有望与传统HF及H2SO4法竞争。2005年初，鲁姆斯公司与雅宝公司及富腾（Forturn）石油公司合作，采用专有沸石催化剂，完成了AlkyClean烷基化新工艺验证，烷基化油产品质量优于现有HF及H2SO4法液体酸技术。装置位于芬兰富腾公司帕尔沃炼油厂，投运于2002年3月，所用原料与工业化HF烷基化装置基本相同，还在新装置上验证了烷基化技术对含氧化合物、硫化物、丁二烯等常见污染物的耐受性。     

烷基化的技术新进展

烷基化油由支链烷烃组成，有低的RVP（雷德蒸气压）和高的辛烷值，是生产高辛烷值燃料的理想调合料，尤其可作为铅添加剂，MTBE和芳烃的替代品，烷基化油由轻质烯烃（丙烯，丁烯和戊烯）与异丁烷在强酸催化剂存在下反应制得。工业化烷基化技术使用H2SO4和HF为催化剂。多年来，不少公司都在探索替代的固体酸或负载的酸催化剂，以避免使用对环境有害的和有腐蚀性的液体酸。     

异丁烷与丁烯烷基化催化剂的历史及研究进展

异构烷烃与低分子烯烃的烷基化反应是石油加工的重要过程之一。本文要领了液体强酸浓硫酸和氢氟酸作为丁烷与丁胺烷基化催化剂的历史及现状,介绍了金属卤化物、分子筛、超强酸和杂多酸等固体酸作为锘化催化剂的研究进展,讨论了以上各类催化剂的主要特点及优缺点;预测了烷基化催化剂研究的发展方向,认为催化剂设计与反应工程结合,开发非定态反应工艺可能是解决固体酸催化剂失活问题的有效途径。     

AlkyClean公司开发清洁烷基化新工艺

<正>雅保公司、耐斯特石油公司和鲁姆斯技术公司合资的AlkyClean公司与美国化学会于2010年2月签署协议,开发生产烷基化油的清洁替代工艺。这项已在芬兰耐斯特石油公司Porvoo炼油厂中型装置经过验证的新工艺采用新型固体沸石催化剂,不产生废料和聚合物副产物。直到目前为止,生产烷基化油仍要用大量硫酸或氢氟酸催化剂。这两种催化剂都是危险化学品。硫酸催化剂有     

异丁烷/丁烯固体酸烷基化催化剂失活的研究进展

固体酸催化剂在异丁烷/丁烯烷基化领域具有良好的应用前景,但催化剂易失活,寿命较短。综述了固体酸烷基化催化剂的反应-失活过程、积炭前身物组成及结构的分析方法、催化剂的失活方式、积炭前身物的控制手段,以及金属临氢再生的方式。指出开发周期寿命长、抗积炭的固体酸催化剂是今后进一步改进和发展固体酸烷基化技术的研究重点。     

固体酸烷基化工艺完成验证

芬兰纳斯特（Neste）石油公司采用固体酸催化剂（SAC）的烷基化验证装置加工炼油厂烯烃，采用环境友好的沸石催化剂，截至2006年2月已运转2年。反应系统液相温度为50—90℃，无需硫酸法技术所需的制冷。异丁彬烯烃（I／O）值为8～10。催化剂在气相下用氢气在250℃下进行再生，即氢气汽提／中温再生（MTR）。     

KBR公司与Exelus公司组建联盟转让固体酸催化剂技术

<正>KBR公司与绿色化学技术领先的开发商Exelus公司于2015年5月29日签署了结盟协议,使KBR公司获得Exelus公司固体酸催化剂(ExSact)的独家许可,用于KBR公司的固体酸烷基化(K-SAAT)技术中。K-SAAT过程采用ExSact催化剂,与常规的液体酸催化剂或其它固体酸催化剂相比,可生产更具成本效益的、质量更高的烷基化油。     

芳烃烷基化的反应蒸馏方法

一种在压力下的反应蒸馏的统一方法，该方法使用在蒸馏塔（塔2）（图略）的回流区承载的固体酸烷基化催化剂、用直链C6-C18烯烃烷基化轻质芳烃如苯和异丙基苯。该方法是连续的，使用反应蒸馏结构，以便至少烯烃（7）的一部分从塔顶部的苯精馏区的下面注入。     

异丁烷/丁烯烷基化固体酸催化剂的研究进展

阐述了异丁烷/丁烯烷基化催化剂研究的新进展,包括固体超强酸催化剂、分子筛催化剂和负载型杂多酸催化剂.文章着重对固体超强酸、负载型杂多酸和分子筛催化剂的制备、活性和选择性作了探讨,同时指出了这些固体酸催化剂存在的问题,预测了烷基化催化剂研究的发展方向.     

生产生物柴油的新型固体酸催化剂首次工业化应用

最近，Benefuel公司与Stid—Chemie India Pvt．公司（SCIL）达成了一项在全球范围内的独家协议，SCIL将在全球范围内为Benefuel公司的生物柴油装置生产基于专利技术的固体酸催化剂。这种处于专利审查期的催化剂，是由Benefuel公司和印度国家化学研究所合作开发的一种以Fe—Zn为基础的双金属氰化物（DMC）的络合物，它能够将绝大多数的植物油、动物脂肪和烹饪的废油直接转化成脂肪酸的甲基醚（FAME）。据称，与其它的固体酸催化剂不同，这种DMC即使对于同时催化甘油三酸酯的酯交换和游离脂肪酸（FFAs）的酯化反应也有非常高的活性。     

固定床烷基化装置进展

清洁燃料———无硫汽油调合料的需求在大大增长,传统生产烷基化油的加工方法是基于酸的过程,这些方法使用H2 SO4或HF ,存在高的安全和环境风险。哈尔德 托普索公司正在开发创新的烷基化途径———固定床烷基化(FBA)技术。这一技术采用独特的固定床反应器系统代替传统的液体酸反应器。该技术的主反应器为设有吸附在固体载体上液体超强酸催化剂的固定床系统,固体载体颗粒呈封闭式,因此相当于固体,负载的液相(SLP)催化剂相当于移动的反应区,用以解决催化剂钝化的困难。FBA系统使用移动的酸活性中心以防止钝化,在这一系统中,烯烃进料和新…     

新型烷基化催化剂及工艺研究

由于氢氟酸烷基化的危险性，人们正致力开发新的以低害催化剂为核心的烷基化工艺。本文介绍了Ｔｏｐｓφｅ／Ｋｅｌｌｏｇｇ公司的固定床基化工艺和Ｋｅｒｒ－ＭｃＧｅｅ公司的均相烷基化工艺，前者采用复合式反应器系统，其液相催化剂吸附于固体床层上，它具有催化剂简便的优点。     

合成直链烷基苯的锆磷铝固体酸催化剂Ⅲ.催化剂的催化性能

评价了金属改性锆磷铝固体酸催化剂的苯与直链烯烃烷基化反应的催化性能。结果表明，在温度240℃、压力4．8MPa、空速1h-1和苯／烯摩尔比为8的条件下进行烷基化反应，MeZrAPO-5的烯烃(C10^x～C13^x)转化率超过99％；直链烷基苯的选择性达98％以上，其中2-和3-苯基烷烃的总选择性达95％以上；在催化剂评价装置上运转480h，催化剂活性未见明显变化。考察了催化剂活化、催化剂酸性、反应条件(温度和空速)等对烷基化反应的影响。     

固体酸烷基化催化剂研究

研制了一种硅铝胶负载氟活性组分的固体酸烷基化催化剂，考察了反应温度、反应时间、催化剂活性组分含量、载体硅铝比等因素对催化剂性能的影响，在适宜的条件下，用此催化剂可使烯烃转化率达90％以上，2-烷基苯的选择性大于20％。     

固体酸烷基化工艺

据“Hydrocarbon Processing，2006，85（2）：65—70”报道，芬兰Neste石油公司采用固体酸催化剂（SAC）的烷基化验证装置加工炼油厂烯烃的能力，采用沸石催化剂。反应系统液相温度为50—90℃，无需硫酸法技术所需的制冷。异丁烷／烯烃质量比为8／1—10／1。催化剂在气相条件下，用氢气于250℃进行再生，即氢气汽提、中温再生。     

国外动态：清洁烷基化工艺投入验证

多年来，烷基化技术的目标是开发能与传统的硫酸法和氢氟酸法相竞争的固体酸催化剂工艺，而且要求这种工艺对环境无危害。在迄今其工业化前景尚不明朗的情况下。ABB罗姆斯公司和阿克苏一诺贝尔催化剂公司推出了既清洁又有竞争性的工艺。这两家公司与芬兰Fortum油气公司合作在帕尔伏(Porvoo)炼油厂的验证装置不久前开工投产。     

绿色固体酸催化剂烷基化获进展

烷基化技术的长远目标是开发固体酸催化剂工艺，可望与传统的HF和H2SO4法竞争。虽然迄今工业化实践尚未成功，但已有两种新技术将推向工业化。     

改进液体烷基化催化剂

用烷基化油（一种重要的高辛烷值调合油）生产的汽油,可以符合当前苛刻的环保标准。炼厂正在寻求烷基化技术的改进。尽管对固体催化剂工艺也存在某些希望,但这些催化剂都没有工业化应用,氢氟酸（HF）、硫酸（H2SO4）是最常见的烷基化催化剂,也还有一些新型催化剂。这些开发预计可以增加烷基化油的辛烷值及加工水平,同时满足对当前烷基化催化剂的安全要求。下列情况说明,在新建的或现有的烷基化工艺装置中,采用这些技术可以得到以下效益：增加辛烷值,降低风险,减少操作成本。