新试剂2-[2''''-(6''''-取代苯并噻唑)偶氮]-5-二甲氨基苯甲酸的合成及其光度特性的研究

合成了６种２－［２＇－（６’－取代苯并噻唑）偶氮］－５－二甲氨基苯甲酸（６－Ｒ－ＢＴＡＭＢ，其中Ｒ＝ＣＨ３，ＯＣＨ３，Ｃｌ，Ｂｒ，ＣＨ３ＳＯ２，ＮＯ２）新试齐４。初步研究了６－ＣＨ３－ＢＴＡＭＢ与Ｆｅ（Ⅱ）、Ｃｏ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）、Ｃｕ（Ⅱ）和Ｐｄ（Ⅱ）等离子的络合显色反应的光度特性。     

顺、反异构钼硫簇合物〔(C_2H_5)_4N〕_2〔Mo_2S_4(SCH_2CH_2S)_2〕的合成、结构和性质研究

用（ＮＨ４）２ＭｏＳ４，ＣｏＣｌ２，ＮｉＣｌ２，ＨＳＣＨ２ＣＨ２ＳＨ和Ｅｔ４ＮＢｒ在ＣＨ３ＯＨＣＨ３ＯＮａ溶液中反应，得到了顺（Ａ），反（Ｂ）异构体的原子簇化合物［（Ｃ２Ｈ５）４Ｎ］２［Ｍｏ２Ｓ４（ＳＣＨ２ＣＨ２Ｓ）２］的晶体。用Ｘ—射线单晶衍射法测定了顺、反异构体簇合物Ａ和Ｂ晶体结构，其晶胞参数Ａ为ａ＝２．６０４４（２）ｎｍ，ｂ＝１．９８８６（２）ｎｍ，Ｃ＝２．６３０２（Ｉ）ｎｍ，Ｖ＝１３．５８６ｎｍ３，β＝９３．３３°（２）；Ｂ为ａ＝１．０４４（２）ｎｍ，ｂ＝１．４１５８（２）ｎｍ，Ｃ＝１．１４１７（２）ｎｍ，Ｖ＝１．６３８ｎｍ３，β＝１００．４７°，经块距阵最小二乘法修正最终得偏离因子Ｒ＝０．０８８（Ａ），Ｒ＝０．０８９（Ｂ）。同时还对簇合物的红外光谱和紫外可见光谱也进行了研究。     

含草酰胺桥的新型铜（Ⅱ）─镍（Ⅱ）双核配合物的合成和磁性研究

本文合成和表征了两种新的杂双核配合物：［Ｃｕ（ｏｘｄｎ）Ｎｉ（ｔｍｎ）＿２（ＣｌＯ＿４）＿２（１）和［Ｃｕ（ｏｘｄｎ）Ｎｉ（ｔｍｄ）＿２］（ＣｌＯ＿４）２（２），ｏｘｄｎ代表Ｎ，Ｎ＇－双（３－氨丙基）草酰胺根阴离子；ｔｍｎ为Ｎ．Ｎ．Ｎ＇－四甲基乙二胺；ｔｍｄ表示１．３－丙二胺。测定了配合物（１）的变温磁化率（４～３００Ｋ），其数值用最小二乘法和从自旋哈密顿算符Ｈ＝－２ＪＳ＿１·Ｓ＿２导出的磁方程拟合，求得交换积分Ｊ＝－１１８．８ｃｍ￣（－１）。文中还用Ｋａｈｎ理论解释了这种反铁磁自旋交换作用。     

Rh（Ⅲ）－TAC－CTMAB体系分光光度法测定Rh的研究

研究了在阳离子表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵（ＣＴＭＡＢ）存在下，用２－（２一噻唑偶氮）－对甲酚（ＴＡＣ），在ｐＨ５．０的ＨＡｃ－ＮａＡｃ缓冲液中分光光度法测定Ｒｈ。Ｒｈ（Ⅲ）与ＴＡＣ的络合比为１：１，表观摩尔吸光系数为ε６８０ｎｍ＝１．２５×１０４Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，在１．２～８μｇ／１０ｍＬ范围内符合比尔定律。方法的特征灵敏度为０．０８５μｇ／ｍＬ（１％吸收）。试验了贵金属及常见金属的干扰情况，并研究了干扰消除的方法，ＥＤＴＡ的加入可以消除一定量的Ｃｕ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｚｎ的干扰。对催化剂试样的分析结果令人满意，变异系数均小于３％。     

快速测定废水中微量银

本文介绍了在ｐＨ＝８的ＮａＯＨ介质中和ｐＨ＝９．１８的Ｎａ＿２Ｂ＿４Ｏ＿７·１０Ｈ＿２Ｏ缓冲溶液中，银和明胶反应，在还原剂抗坏血酸存在下，形成银─明胶黄色络合物。该络合物在λ＿ｍａｘ＝４１５ｎｍ。其ε＝１．１×１０￣４Ｌ／ｍｏｌ·ｃｍ。同时测定了在，Ｃａ￣（２＋），Ｍｇ￣（２＋），Ｆｅ￣（３＋），Ｈｇ￣（２＋）………等十五种阳离子存在下的吸光度，确证了干抗离子对络合物的影响，并对废水水样进行了测定，与双硫腙萃取法比较，其结果基本一致。     

用溶剂化金属原子浸渍法制备的高分散负载型催化剂Pd－Cu／C的结构与性质

应用溶剂化金属原子浸渍（ＳＭＡＩ）法制备了三种金属含量比不同的Ｐｄ－Ｃｕ／Ｃ双金属催化剂。经ＸＲＤ和ＴＥＭ测定结果表明，催化剂中Ｐｄ和Ｃｕ已形成合金，合金颗粒平均直径小于５ｎｍ。ＸＰＳ和Ａｕｇｅｒ谱说明Ｐｄ和Ｃｕ均以零价态存在。在亚异丙基丙酮（ＣＨ＿３）＿２Ｃ＝ＣＨＣＯＣＨ＿３加氢反应中，随着催化剂中Ｃｕ比例增加，催化活性增大，而生成六碳酮的选择性基本不变。     

镍系催化丁二烯聚合

我国镍系顺丁橡胶（ＢＲ）生产采用以加氢汽油为溶剂的Ｎｉ（ｎａｐｈ）＿２－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）＿３－ＢＦ＿３·ＯＥｔ＿２（简称Ｎｉ－Ａｌ－Ｂ）催化体系。聚合活性与Ａｌ／Ｂ（摩尔比）密切相关，Ａｌ／Ｂ值又是调节ＢＲ分子量的关键参数。催化活性中心上镍的价态分别为Ｎ１（０）和Ｎｉ（Ｉ），聚合反应的表观活化能为Ｅ＿ａ［Ｎｉ（０）］＜Ｅ＿ａ［Ｎｉ（Ｉ）］。ＡｌＲ＿２Ｆ也是组成活性中心配合物的结构单元。催化活性表现有低温聚合依时性的稳定性和高温聚合依时性的不稳定性的规律。体系中添加醇、酯类可拓宽Ａｌ／Ｂ值的调节范围，制得５的ＢＲ，其１，４含量高于９６％。     

富Al2O3区域CaO行为的研究

本应用Ｄ／Ｍａｘ－３ＢＸ－射线衍射，热分析等方法研究了赋存于α－Ａｌ（ＯＨ）３粉体中的含钙矿物于１００℃至１６００℃煅烧过程中的行为。在α－Ａｌ（ＯＨ）３煅烧过程中，伴随着含钙矿物的热转化及固相反应，历经１２ＣａＯ·７Ａｌ２Ｏ３，ＣａＯ·Ａｌ２Ｏ３，ＣａＯ·２Ａｌ２Ｏ３，ＣａＯ·６Ａｌ２Ｏ３，最终ＣａＯ·６Ａｌ２Ｏ３与α－Ａｌ２Ｏ３共存，本并提供了ＣａＯ·６Ａｌ２Ｏ３的Ｘ射线粉末衍射数据。研究     

胺对镍系催化了二烯聚合规律的影响

以二乙胺为例研究了胺对Ｎｉ（ｎａｐｈ）２－Ａｌ（－Ｂｕ）３－ＢＦ３·ＯＥｔ２＋ｎ—Ｃ８Ｈ１７ＯＨ（简称Ｎｉ－Ａｌ－Ｂ＋ＲＯＨ）和Ｎｉ（ｎａｐｈ）２－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３－ＢＦ３·ＯＥｔ２＋ＣＨ３ＣＯＯＣ４Ｈ９（简称Ｎｉ—Ａｌ—Ｂ＋ＢＡ）两体系聚合活性和聚合物分子量的影响，并与Ｎｉ—Ａｌ—Ｂ体系进行了对比．考察了通常条件下肢的允许含量，讨论了有胺存在时Ｎｉ／Ｂｄ、Ａｌ／Ｎｉ、Ａｌ／Ｂ摩尔比的变化对聚合规律的影响。结果表明：胺的含量高于２０ｐｐｍ时将使聚合活性和分子量降低，提高催化剂用量可以抑制胺的不利影响。     

影响中间相沥青电解加氢反应因素的研究

在隔离式电解槽中,用泡沫铅（ＳＰｂ）作阴极,铂（Ｐｔ）作阳极,饮和甘汞电极（ＳＣＥ）作参考电极,以ＣＨ３ＣＮ＋Ｃ２Ｈ５ＯＨ＋Ｈ２Ｏ＿Ｂｕ４ＮＢｒ为电解体系,对由煤沥青为原料制得的中国相沥青（ＭＰ）进行电解加氢研究,当ｃ（ＣＨ３ＣＮ）：ｃ（Ｃ２ＨＯＨ）：ｃ（Ｈ２Ｏ）＝０．４：０．１：１（浓度比）,ｃ（Ｂｕ４ＮＢ４）＝０．３１ｍｏｌ／Ｌ,ｔ＝３０Ｃ,ｐ（ＭＰ）＝５０ｇ／Ｌ,阴极电解电位为－２．４Ｖ时,     

配合物[Ni(IDB)_2][C_6H_4(OH)COO]·ClO_4·CH_3CH_2OH·H_2O催化尿素水解的机理及其电化学性质

报道[Ni(H2O)6](ClO4)2·2H2O的合成、晶体结构,单核镍(Ⅱ)配合物[Ni(IDB)2][C6H4(OH)COO]·ClO4·CH3CH2OH·H2O[配体IDB为N,N 二(2 苯并咪唑亚甲基)胺]的电化学性质,探讨标题配合物催化尿素水解的机理。X射线单晶衍射表明,[Ni(H2O)6](ClO4)2·2H2O晶体属单斜晶系,P2(1)/C空间群,化学式:Cl2H16O16Ni,Mr=401.74,晶胞参数:a=0.62383(12)nm,b=1.2464(3)nm,c=0.91845(18)nm,α=90°,β=106.93(3)°,γ=90°,V=0.6832(2)nm3,Z=2,F(000)=412,S=1.079,DC=1.953g/cm3,μ=1.890mm-1。最终因子R[I>2σ(I)]:R1=0.0423,wR2=0.1155;R(全部数据)∶R1=0.0506,wR2=0.1180。结构分析表明,[Ni(H2O)6](ClO4)2·2H2O的镍(Ⅱ)分别与6个H2O配位形成对称的正八面体构型。循环伏安实验说明,标题配合物在DMF溶液中在E1/2=0.884V处经历了一个准可逆的一电子氧化还原过程。     

三齿仲胺配合物的合成、表征及生物活性的研究

合成了一种三齿配体N-(4-甲基苯)-N′-(2-(4-甲基苯氨基)乙基)乙烷-1,2-二胺,并制备了它的3种过渡金属配合物[ML(H2O)2Cl]Cl(M=CuⅡ,CoⅡ,NiⅡ),用元素分析、核磁、红外和摩尔电导等表征了配体及其金属配合物的组成和结构。对Ni—L进行了单晶结构解析,配合物为六配位的八面体结构,配体采用三齿配位。利用紫外光谱和荧光光谱法研究了配合物与小牛胸腺DNA的作用方式,结果表明,3种金属配合物可能以静电方式与DNA作用。Cu—L、Ni—L、Co—L3种配合物与DNA的结合常数分别为2.99×104、9.78×103、3.66×103。     

Symmetric 1,1'-Dimethylferrocene-Derived Amino Acids: Their Synthesis, Characterization, Ligational and Biological Properties With Cu(II), Co(II) and Ni(II) Ions

Some novel symmetric 1,1'-dimethylferrocene derived amino acids have been prepared by the reaction of 1,1'-ferrocenedimethyldichloride with amino acids (glycine, alanine, phenylalanine and tyrosine). Their Cu(II), Co(II) and Ni(II) complexes, of the type [M(L)] where [M = Cu(II) and L = L(1)-L(5)] and [M(L)Cl(2)] where [M-Co(II)and Ni(II), L = L(1)-L(5)] have been prepared. The dicarboxylic acids and their metal complexes were characterized by their physical, analytical and spectral data. The [M(L)] complexes showed a square planar geometry whereas an octahedral geometry was observed for [M(L)Cl(2)] complexes. The title dicarboxylic acids and their metal complexes have also been screened for their antibacterial activity.     

Transition Metal Ion Complexes of Schiff-bases. Synthesis, Characterization and Antibacterial Properties

Some novel transition metal [Co(II), Cu(II), Ni(II) and Zn(II)] complexes of substituted pyridine Schiff-bases have been prepared and characterized by physical, spectral and analytical data. The synthesized Schiff-bases act as deprotonated tridentate for the complexation reaction with Co(II), Ni(II) and Zn(II) ions. The new compounds, possessing the general formula [M(L)(2)] where [M=Co(II), Cu(II), Ni(II) and Zn(II) and HL=HL(1), HL(2), HL(3) and HL(4)] show an octahedral geometry. In order to evaluate the effect of metal ions upon chelation, the Schiff bases and their complexes have been screened for antibacterial activity against the strains such as Escherichia coli,Staphylococcus aureus, and Pseudomonas aeruginosa. The complexed Schiff bases have shown to be more antibacterial against one more bacterial species as compared to uncomplexed Schiff-bases.     

菌丝体表面分子印迹吸附剂的选择性吸附

采用制备得到的菌丝体表面分子印迹吸附剂;系统研究了菌丝体表面分子印迹吸附剂对模板金属离子的吸附选择性。结果表明：与非印迹吸附剂相比;以Ni+为模板制备的菌丝体表面分子印迹吸附剂;对Ni+、Cu+与Cr3+的吸附速率和吸附容量都有较大幅度的提高。对于含有Ni+的金属离子混合溶液;菌丝体表面分子印迹吸附剂对Ni+的吸附容量和选择性都比另一种金属离子（如Cr3+和Cu+）明显提高;与非印迹吸附剂相比;印迹吸附剂对非模板金属离子Cr3+和Cu+的选择性明显降低。     

Synthesis, Characterization and Biological Evaluation of Co(II), Cu(II), Ni(II) and Zn(II) Complexes With Cephradine

Some Co(II), Cu(II), Ni(II) and Zn(II) complexes of antibacterial drug cephradine have been prepared and characterized by their physical, spectral and analytical data. Cephradine acts as bidentate and the complexes have compositions, [M(L)(2)X(2)] where [M = Co(II), Ni(II) and Zn(II), L = cephradine and X = Cl(2)] showing octahedral geometry, and [M(L)(2)] where [M = Cu(II), L = cephradine] showing square planar geometry. In order to evaluate the effect of metal ions upon chelation, eephradine and its complexes have been screened for their antibacterial activity against bacterial strains, Escherichia coli, Staphylococcus aureus, and Pseudomonas aeruginosa.     

4,4′-联苯二乙酰丙酮桥联双核镍(Ⅱ)配合物的合成及磁性研究

以4,4′-联苯二乙酰丙酮和二苯甲酰甲烷为原料合成了标题化合物,并用元素分析、电导率、红外光谱、电子光谱和电喷雾质谱对其进行了表征,确定了配合物的组成,研究了配合物在氮气气氛中的热分解行为。其变温磁化率(2~300 K)的测定结果表明,桥联双核Ni2+配合物为铁磁性自旋交换作用,Curie常数C=2.04 cm3.mol-1.K,Weiss常数θ=8.10 K。     

Ni (II), Cu (II) and Zn (II) Metal Chelates With Some Thiazole Derived Schiff-Bases: Their Synthesis, Characterization and Bactericidal Properties

A number of thiazole derived tridentate Schiff-bases (LH) and its metal chelates of the type [M(L)(2)X] where M=Ni(II), Cu(II) and Zn(II), L=substituted salicylaldehyde (5-H, 5-CH(3), 5-OCH(3), 5-NO(2) and 5-Cl) and X=CI have been synthesized and characterized with the help of elemental analyses, conductivity measurements, magnetic moments, UV-Vis, IR and NMR spectral data. An octahedral structure for Ni(II) and Zn(II) and a distorted octahedral structure for Cu(II) chelates have been proposed. All the Schiff-bases and their metal chelates have been screened for their biological activity against Escherichia coli, Staphylococcus aureous , Pseudomonas aeruginosa and Klebsiella pneumonae and in comparison, the metal chelates have been shown to possess more antibacterial activity than the uncomplexed Schiff-bases.     

Cu(Ⅱ)、 Ni (Ⅱ)、Pb(Ⅱ)共存与 pH 对吸附影响的响应面研究

研究了羧甲基壳聚糖改性后的高岭土原矿吸附重金属时,pH 和溶液中 Cu(Ⅱ)、 Ni (Ⅱ)、Pb (Ⅱ)竞争吸附对吸附效果的影响.采用通用旋转组合设计(CCD)实验方案,以各自的吸附率为响应值,建立了三元多项式方程,模型相关系数均超过0.95,表明模型显著.实验结果显示金属离子吸附随 pH 的增大而增大,离子间的相互影响最好在 pH=4.0~5.0的范围内研究,以消除所有金属可能产生的沉淀.单一金属的吸附顺序为 Pb(Ⅱ)>Cu(Ⅱ)>Ni(Ⅱ).对两种金属离子共存的分析表明,Ni(Ⅱ)在与 Cu(Ⅱ)或 Pb(Ⅱ)共存时,吸附效果增强;Pb(Ⅱ)的吸附则受 Ni(Ⅱ)和 Cu(Ⅱ)的抑制.Cu(Ⅱ)吸附较复杂,pH 增大后, Cu(Ⅱ)吸附受 Pb(Ⅱ)的抑制;Cu(Ⅱ)初始浓度越高,Ni(Ⅱ)对其吸附的促进作用越明显.     

二氰基二硫纶·邻菲咯啉-5,6-二酮混配镍(Ⅱ)、铜(Ⅱ)、锌(Ⅱ)配合物的感光氧化特性

测定了二氰基二硫纶.邻菲咯啉-5,6-二酮混配镍(Ⅱ)、铜(Ⅱ)、锌(Ⅱ)配合物MLL′(L=mnt2-,1,2-二氰基乙烯-1,2-二硫醇离子L′=phen-5,6-dione,1,10-邻菲咯啉-5,6-二酮)在二甲基甲酰胺(DMF),丙酮(Acet.)和氯仿(CHCl3)中的电子吸收光谱,研究了电子光谱吸收带在相关分子轨道能级图中的对应跃迁关系,探讨了它们在DMF中的感光氧化特性。