端羟基聚环氧氯丙烷研究进展

归纳和总结了制备环氧氯丙烷均聚醚及共聚醚的各种阳离子催化体系及除去产物中环状齐聚物的各种方法。介绍了一些新颖的合成方法,如采用阳离子-自由基相结合制备环氧氯丙烷/苯乙烯嵌段共聚物的方法,制备全同立构聚环氧氯丙烷的方法等,其可用于制备热塑性GAP。     

端羟基聚环氧氯丙烷的合成与表征

比较了用于合成端羟基聚环氧氯丙烷的3种催化体系:四氯化锡、四氯化锡/三氯乙酸共催化体系、四氯化锡/三氟乙酸共催化体系,结果表明共催化剂三氟乙酸能够有效减少环状齐聚物的生成,提高产物官能度。并提出了四氯化锡/强羧酸共催化体系催化环氧氯丙烷阳离子开环聚合的机理。     

端羟基聚环氧氯丙烷的合成与表征

比较了用于合成端羟基聚环氧氯丙烷的3种催化体系:四氯化锡、四氯化锡/三氯乙酸共催化体系、四氯化锡/三氟乙酸共催化体系,结果表明四氯化锡/三氟乙酸共催化剂能够有效减少环状齐聚物的生成,提高产物官能度。通过IR1、H-NMR和13C-NMR对产物进行了表征,并讨论了三氟乙酸在催化体系中的作用。     

端羟基聚环氧氯丙烷制备进展

介绍了环氧类单体阳离子开环聚合的反应机理,活性单体机理与活性链端机理相结合可解释反应过程中环状齐聚物的生成过程。归纳了合成端羟基聚环氧氯丙烷的各种催化体系,并对产物的后处理方法进行了总结。     

聚醚多元醇中环状齐聚物的去除

主要介绍和归纳了目前文献报道过的各种从聚醚多元醇中分离环状齐聚物的方法 ,并对各种方法进行了评述     

端羟基聚二甲基硅氧烷制备的改进

以八甲基环四硅氧烷为单体,四甲基四乙烯基环四硅氧烷为改性单体,羟基硅油为封端剂和相对分子质量调节剂,四甲基氢氧化铵为催化剂,在羟基硅油质量分数小于0.13%,催化剂质量分数为0.004%～0.007%时,采用共聚法制备了相对分子质量大于45×104,收率大于90%的端羟基聚二甲基硅氧烷。结果表明,随羟基硅油质量分数的增加,试样的相对分子质量和收率都呈下降的趋势;随四甲基氢氧化铵质量分数的增大,试样相对分子质量减小而收率逐渐增加并趋向平稳。     

端羟基聚环氧氯丙烷羟值测定

端羟基聚环氧氯丙烷(PECH)的羟值是影响其性质的重要指标。分别利用醋酐-吡啶电位滴定法和核磁共振法对PECH羟值进行测定,将2种方法与GB12008.3—89方法所测结果加以比较,并进行了讨论,结果表明核磁分析法简单、准确快捷,重现性好。     

端羟基聚环氧氯丙烷醚合成的可控性研究

以三羟乙基异氰尿酸酯(THEIC)为起始剂、三氟化硼.乙醚(BF3.OEt2)为催化剂,进行了环氧氯丙烷(ECH)聚合研究,考察了温度、时间及投料比等对ECH聚合可控性的影响,确定该体系下ECH可控聚合的优化条件为:n(BF3.OEt2)/n(ECH)/n(THEIC)为0.16/9~30/1;引发温度30~40℃,单体滴加时间10~15 h,室温下聚合时间10~12 h;n(ECH)/n(THEIC)为30/1是本体系ECH均聚的可控临界点,此时聚合反应总收率在90.0%以上,Mn在2680~2800左右,f为2.75~3.00。     

端羟基聚环氧氯丙烷醚的合成及表征

介绍了端羟基聚环氧氯丙烷醚的合成方法。讨论了催化剂、引发剂、聚合反应温度对产物的影响。用FTIR、13CNMR对产物进行了结构分析表征。     

端羟基聚环氧氯丙烷研究进展(续)

C．Sue Kim采用分段加料的方法,让ECH在BDT的引发下(ECH与BDT摩尔比为10／1),在25℃聚合24h,然后再加入THF,制备出THF-ECH-THF三嵌段共聚醚,Mw可达13000。     

端羟基聚环氧氯丙烷的合成与表征

以3–三氟氧硼–1–氯–2–丙氧基三苯基磷为引发剂,四氢呋喃为溶剂,三氟化硼为催化剂,进行环氧氯丙烷阳离子开环聚合,合成了黏均相对分子质量较高的端羟基聚环氧氯丙烷(PECH),探讨了起始剂和催化剂的比例、聚合反应温度和时间对产物的影响。结果表明,引发剂、催化剂与单体的摩尔比为1∶1∶200,在0℃下反应23 h,PECH收率大于90%。     

磷酸酯改性的丙烯酸酯低聚物的合成

合成了一种磷酸酯改性的含氯丙烯酸酯低聚物，讨论了合成过程控制、阻聚剂使用、丙烯酸酯单体的选择等因素对合成工艺及性能的影响：综述了此低聚物在UV光固化涂料中提高金属表面附着力和具有阻燃特点的应用。     

聚酰胺6聚合中低聚物的特性研究

分析了聚酰胺6聚合过程中低聚物的产生原因和物理特性,研究了在实际生产中影响低聚物(特别是环状二聚体)含量的重要原因以及低聚物对生产装置的破坏作用,并针对低聚物的破坏特性提出了有效的改进措施,为聚合装置改用浓缩液直接聚合工艺提供了有价值的实验数据。     

端羟基聚丁二烯官能度及分布的测定

用凝胶渗透色谱法（GPC）测定端羟基聚丁二烯（HTPB）官能度分布。将HTPB用3,5-二硝基苯甲酰氯在一定条件下进行衍生化反应,衍生化后的HTPB经GPC的示差／紫外（RI／UV）双检测器进行检测,所得的色谱图经数据处理,得到HTPB的官能度及其分布。     

Novel aromatic macrocyclic oligomers: intermediates for the preparation of high-performance polymers

Recent studies aimed at the development of macrocyclic oligomers as the intermediates for the preparation of high-performance polymers are reviewed. Efficient methods for the preparation of a range of cyclic oligomers, such as aryl ether ketones, aryl ether phthalazines, aryl ether isoquinolines, aryl ether phthalazinones, and arylene sulfides, have been developed. Cyclization was achieved via a nucleophilic aromatic substitution reaction under high-dilution conditions. The cyclic aryl ether oligomers undergo a facile ring-opening polymerization to form high molecular weight polymer. Cyclic oligomers containing an aromatic sulfide linkage also undergo a facile free-radical ring-opening polymerization to form high molecular weight polymers which can be amorphous or crystalline. Due to their low molecular weights, these cyclic oligomers have very low melt viscosities which makes them attractive intermediates for a variety of applications for which the conventionally prepared high molecular weight polymers would not be suitable.     

正交法研究聚合工艺对聚酯低聚物含量的影响

以对苯二甲酸（PTA）和乙二醇（EG）为原料,用直接酯化法在1L小型聚合釜中合成聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）。为考察使聚酯中低聚物含量最小的最佳聚合工艺,以PET中低聚物的提取量为指标,对影响低聚物含量的重要因素——催化剂量、隐定剂量、缩聚温度、缩聚时间进行L9（3^4）正交实验设计。结果显示,缩聚时间和缩聚温度的影响最大,催化剂和稳定剂的影响次之。使聚酯中低聚物含量最小的小釜聚合最佳工艺为催化剂344ug/g,稳定剂400ug/g,缩聚温度275℃,缩聚时间120min。