Ti(OC4H9)xCl4-x/MgCl2催化体系引发异戊二烯聚合

以Ti(OC4H9)xCl4-x/MgCl2催化体系对异戊二烯进行聚合,研究了含丁氧基值不同的催化剂以及n(Ti)/n(IP)、n(Al)/n(Ti)及不同温度对异戊二烯聚合转化率的影响.通过红外谱图、核磁共振谱图表征了聚合产物的微观结构.研究结果表明,聚合体系的催化效率随催化剂含丁氧基量的增大而降低,最佳聚合条件随催化剂含丁氧基值的不同而不同,转化率随n(Ti)/n(IP)的增加而增加,最佳聚合转化率的n(Al)/n(Ti)随丁氧基值的增加有降低的趋势;最佳聚合温度范围为30～40 ℃;在负载Ti(OC4H9)3Cl催化剂得到的聚合物样品中,1,4-结构、3,4-结构的质量分数分别为95.7%、4.3%.     

反式聚异戊二烯聚合催化剂及合成胶的考评

介绍了反式聚异戊二烯(TPI)聚合催化剂及合成TPI产品的考评方法.对载体水含量、催化剂载钛量、催化效率、催化剂表观密度以及合成TPI产品的反式含量、结晶度、分子量及分布、物理力学性能、灰分等参数的测定做了详细研究.通过提出的考评方法对催化剂及合成胶产品进行质量控制,为优化生产工艺打下基础.     

反式聚异戍二烯聚合催化剂及合成胶的考评

介绍了反式聚异戊二烯（TPI）聚合催化剂及合成TPI产品的考评方法。对载体水含量、催化剂载钛量、催化效率、催化剂表观密度以及合成TPI产品的反式含量、结晶度、分子量及分布、物理力学性能、灰分等参数的测定做了详细研究。通过提出的考评方法对催化剂及合成胶产品进行质量控制，为优化生产工艺打下基础。     

正辛醇改性负载钛催化体系催化异戊二烯聚合的研究

以不同用量正辛醇改性负载钛催化体系(TiCl4/MgCl2)催化异戊二烯配位聚合,考察了催化剂用量、Al剂用量及反应温度对聚合的影响,通过1H-NMR法表征了聚合产物的微观结构,通过DSC表征了聚合产物的熔点及结晶度。结果表明:改性负载钛催化体系的催化效率随正辛醇用量的增大而降低,当聚合条件为n(Al)/n(Ti)=50,n(Ti)/n(Ip)=5×10-4,聚合温度60℃时,催化效率最高。聚合产物的相对分子质量随正辛醇用量的提高而增大、随主催化剂用量的提高而降低,Al剂用量及反应条件对聚合物相对分子质量的影响同对催化活性的影响基本一致。所得聚异戊二烯的3,4-结构质量分数为8.2%,反-1,4-结构质量分数为91.8%;聚合产物的熔点及结晶度均低于TPI。     

正辛醇改性负载钛催化体系聚合异戊二烯

以正辛醇改性TiCl4/MgCl2催化剂,将其用于异戊二烯聚合以期制得综合性能较为优异的3,4-聚异戊二烯／反式-1,4-聚异戊二烯(3,4-PIp／TPI)新型复合材料。当n(Al)／n(Ti)为10-20,催化剂和异戊二烯的摩尔比为1×10-4,聚合温度为60℃时,改性催化剂催化异戊二烯效率最高;改性催化剂(正辛醇和催化剂摩尔比为15)聚合所得聚异戊二烯中3,4-链节的质量分数达45．01％,聚合产物的熔点及结晶度均低于传统的TPI。     

碳纳米管/氯化镁负载钛基Ziegler-Natta催化剂在异戊二烯聚合中的应用

以大内径碳纳米管、羟基化碳纳米管及氯化镁作载体,采用高能球磨技术制备了纳米级钛系ZieglerNatta催化剂,研究了该催化剂对反式聚异戊二烯聚合过程的影响。结果表明,反式聚异戊二烯/碳纳米管复合材料具有管状结构,碳纳米管颗粒分散良好,并且明显提高了反式聚异戊二烯的热稳定性。     

不同钛催化体系引发异戊二烯聚合

初步考察了不同的催化体系以及聚合条件对异戊二烯聚合催化效率的影响,并通过红外和核磁共振谱图表征了聚合产物的微观结构。结果表明,采用负载钛和钛酸酯催化剂并用双组分体系引发异戊二烯聚合时,聚合产物中3,4-结构含量较高。其它3种负载催化剂引发生成的聚异戊二烯大部分为1,4-结构,3,4-结构含量甚微。     

负载钛系催化合成反式丁二烯一异戊二烯共聚物

采用负载钛－三异丁基铝催化体系合成高反式－1,4－丁二烯－异戊二烯共聚物,控制单体初始配比中丁二烯摩尔分数10％－20％,在适宜的聚合条件下所得共聚物Tg约－73℃,Tm约30℃,共聚物中丁二烯链节反式－1,4－结构摩尔分数大于90％,异戊二烯链节反式－1,4－结构摩尔分数大于98％,50℃溶液共聚合的竞聚率为5．7,0．17。     

异戊二烯聚合催化剂研究进展

简述了聚异戊二烯(IR)铁系、钛系、稀土、钼系等配位聚合催化剂研究进展。     

不同醇改性负载钛催化剂催化异戊二烯聚合

本文研究了不同醇改性负载钛催化剂催化Ip聚合．结合红外光谱和核磁共振氢谱可得利用醇改性负载钛催化剂得到的PIp的3．4-结构含量很低（〈10％）;但是把1．2结构也归为3,4-结构中,那么某些醇改性负载钛催化剂能解决PIp的结构问题。     

TiCl4/SiO2负载型催化剂用于丁二烯聚合Ⅱ.聚合条件及聚合动力学

使用以球磨法制备的 SiO2负载 TiCl4催化剂进行丁二烯溶液聚合,考察了聚合条件对催化效率的影响以及在 20～ 60℃下的聚合动力学。确定了适宜的聚合条件：以加氢汽油为溶剂, Al/Ti摩尔比为 20, Ti/Bd摩尔比为 2× 10－ 4, 50℃聚合 10 h以上。溶液聚合动力学研究结果表明,本体系在低转化率下为稳态聚合,其稳态聚合速率方程为 Rp=kpf[Ti]0[Bd],聚合的表观活化能为 11.4 kJ/mol。     

钛系催化剂陈化方式和条件对合成高乙烯基聚丁二烯橡胶的影响

本工艺以Ti(OC4H9)4-Al(i-C4H9)3为催化剂合成乙烯基聚丁二烯，采用催化剂陈化方式，考察了陈化温度和时间等条件对聚合的影响。结果表明，本体系高温陈化后可提高催化活性，降低Al用量；Ti－Bd－Al三元陈化的催化活性高于Ti－Al二元陈化；最佳陈化条件为n（Ti）：n（Bd）：n（Al）＝1：20：20，70℃陈化1h；与未陈化和低温陈化聚合的产物相比，高温陈化产品的分子量和1，2－结构含量较高，凝胶含量较低。     

载体型茂金属催化剂

对载体型茂金属催化剂研究进展进行了评述,讨论了茂金属催化剂载体化方法,载体和茂金属载体化对催化剂性能和聚合物性质的影响以及各种载体型茂金属催化剂对烯烃聚合的催化行为,还简要介绍了生产双峰分子量分布聚合物的双金属催化剂。     

钛酸丁酯、负载钛/复合铝体系引发异戊二烯聚合

以钛酸丁酯、负载钛/复合铝(AlEt3/Al(i-Bu)3)组成的双组分钛催化体系引发异戊二烯(Ip)聚合,研究了n(AlEt3):n(Al(i-Bu)3)对聚合活性和特性黏数的影响。对聚合物进行溶解分离得到汽油可溶物和不可溶物,分别对汽油可溶物进行红外并且定量分析,对汽油不可溶物进行红外和DSC分析。结果显示,汽油不可溶物部分为反式-1,4-聚异戊二烯,汽油可溶物部分为3,4-聚异戊二烯,且3,4-结构含量及汽油可溶物的特性黏数随着AlEt3比例的提高而升高,而反式-1,4-聚异戊二烯的特性黏数则随着AlEt3量增加而下降。     

钼系催化剂催化异戊二烯聚合研究

以磷酸三丁酯取代的五氯化钼(简称Mo)及间甲酚取代的三异丁基铝(简称Al)为催化剂引发异戊二烯(Ip)聚合,考察了n(Mo):n(Ip)、n(Al):n(Mo)及聚合温度对单体转化率和催化剂效率的影响。采用FTIR和1H-NMR对聚合产物的微观结构进行测试表征,用DSC测定聚合产物的玻璃化转变温度(Tg);结果表明在反应温度为50℃、n(Mo):n(Ip)为4.0×10-4、n(Al):n(Mo)为30、聚合24h所得的聚异戊二烯(PIp)中1,4-结构摩尔分数为55.7%,3,4-结构的为22.5%和1,2-结构的为21.8%,该PIp的Tg为-35.1℃。     

负载钛-三异丁基铝体系催化1-丁烯聚合 Ⅱ.聚1-丁烯的结构与性能

负载钛－Ａｌ（ｉ－Ｂｕ）３催化合成的聚１－丁烯,经溶剂萃取分离和１３Ｃ－ＮＭＲ测试表明为全同立构和无规立构的混合物,全同立构含量约６７％,熔点为９７℃。ＰＢｔ生胶的拉伸强度９．７ＭＰａ,断裂伸长率４９０％,永久变形小于１００％,邵尔Ａ型硬度８７,是一种热塑性弹性体材料     

Polymer and Silica Supported Tridentate Schiff Base Vanadium Catalysts for the Asymmetric Oxidation of Ethyl Mandelate – Activity,Stability and Recyclability

Homogeneous tridentate Schiff base vanadium catalysts derived from salicylaldehydes and tert‐leucinol or tert‐leucine are known to be excellent catalysts for the asymmetric oxidation of α‐hydroxy esters including ethyl mandelate. Herein, new analogous supported, semi‐soluble and insoluble catalysts are synthesized and their activities relative to the homogeneous catalyst are reported. The new catalysts are characterized by ¹H and ¹³C NMR spectroscopy, mass spectrometry (EI, ESI, FAB), X‐ray crystallography, elemental analysis, gel permeation chromatography (GPC), Fourier transform infrared (FT‐IR) spectroscopy, and nitrogen physisorption. The effects of support material, synthesis procedure, and reaction solvent are examined to probe the utility of these catalysts. Linear poly(styrene) supported catalysts are partially soluble under the reaction conditions, and it is shown that the soluble species contribute significantly to the catalytic reactivity. Insoluble catalysts based on the same vanadyl complexes supported on cross‐linked poly(styrene) resin or mesoporous silica allow for catalyst recovery and recycle, showing equivalent selectivities over multiple reaction cycles. The mesoporous silica supported catalyst exhibits greater selectivity than the analogous homogeneous and polymer supported catalysts. Rigorous recycle studies show a loss of activity in each recycle, which is attributed to the decomposition of some portion of the vanadyl complexes in each cycle.     

Supported Vanadia Catalysts for Dehydrogenation of Ethylbenzene with CO2

Alumina supported vanadia catalysts (V/Al) for selective oxidehydrogenation of ethylbenzene with CO₂ were prepared by impregnation method. During preparation the effect of promoters and calcined temperature was investigated, it was found these two items had a strong influence on the activity of V/Al catalysts. Dehydrogenation reaction with CO₂ was happened in the fixed-bed reactor at 450 °C. Results showed that 15.2% ethylbenzene conversion and 99.2% styrene selectivity were acquired when V₂K/Al catalyst was used.