应用1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-吡唑啉酮-5自裂变产物中快速分离和测定混合希土和自Sr~(90)源中分离无载体Y~(90)

本文介绍了利用1-本基-3-甲基-4-苯甲酰基-吡唑啉酮-5和磷酸三丁酯的二甲苯溶液自热铀溶液中快速分离混合希土和自Sr~(90)源中决速分离无载体Y~(90)的新方法。在热铀溶液中分离希土时,首先用N-苯甲酸-N一苯胲的氯仿溶液萃取除去Zr~(95)和Nb~(95),调节水相pH值至2.5左右以后,进行混合希土的萃取。一份试样的放化分离时间约20分钟;四份平行试样的分离可在一小时内完成。对其余长寿命裂片的去污因数在10~2—10~3范围内,混合希土的回收率约为98%。单次测定的相对标准偏差<2%。从Sr~(90)源中分离无载体Y~(90)时,将源溶于0.02N硝酸中而后萃取、萃洗和反萃取。Y~(90)回收率>90%,对Sr~(90)的去污因数>10~5,分离时间约10分钟。     

用磷酸二丁酯萃取希土元素和钍

1.測定了在不同硝酸酸度下La,Ce(Ⅲ、Ⅳ),Pr,Nd,Sm,Gd,Dy,Ho,Y,Er,Yb,Th(Ⅳ)等的0.05M硝酸盐溶液被1MHDBP-CCl_4萃取时的萃取率和上述各对希土元素間的分离因数。2.三价希土元素的萃取率均随硝酸酸度的增加(从0至6N)而下降;而四价铈的萃取率較高,并随硝酸酸度的增加(从1至11N HNO_3)而緩慢地上升;钍在0.2至9.1N HNO_3范围內均全部被萃取。3.在不同硝酸酸度下的萃取率-原子序图属轉折变化,卽萃取率随原子序的增大而增大,在增大的过程中发生較明显而突出的轉折。钇位于重镧系元素部分的Ho和Er之間。4.大部分元素对之間的分离因数(β)均随硝酸酸度的增大而下降。在較低的酸度下,有些分离因数比用磷酸三丁酯时还高一些,故有可能在較低的酸度下利用HDBP作萃取剂自铈族希土中分离四价铈和钍,或用于分离β值較大的几对希土元素,或将希土分为铈族和钇族。实驗表明,經一次萃取,在水相中可获得几乎不含钇族希土的铈族希土。5.为了探求分离铈的条件,較系統地研究了用HDBP-CCl_4萃取Ce(Ⅲ、Ⅳ)时HDBP浓度,Ce(Ⅲ、Ⅳ)浓度,在硝酸、硫酸或两者的混合酸介貭中等不同因素对萃取的影响。結果表明,当酸度为3.59N HNO_3时,HDBP-CCl_4浓度在0.5—1M內Ce(Ⅲ)的萃取率約为零,而Ce(Ⅳ)的萃取率仍很高,故在此HDBP浓度范围內有可能使Ce(Ⅲ)和Ce(Ⅳ)彼此分离。在硝酸介貭中(3.59NHNO_3)萃取时,Ce(Ⅳ)的飽和浓度約为83克CeO_2/升1M HDBP-CCl_4(27℃);而在混合酸介貭中(3.8N HNO_3+H_2SO_4,当量比HNO_3/H_2SO_4=1)約为60克CeO_2/升1M HDBP-CCl_4(26℃)。从硫酸介貭中萃取Ce(Ⅳ)时,加入少量硝酸可显著改善分层情况。     

二氧化铀中希土元素的活化分析

在照射前先用TBP萃取-阴离子交换法从大量铀中分出极微量的希土,并制成活化分析的样品,利用反应堆的中子流进行照射(活化)。照射过的样品经过溶解,氟化物、氢氧化物沉淀(或再进行草酸盐沉淀)纯化。最后用阳离子交换法分离各个希土,测量其放射性,从而分别定量测定其含量(在一定条件下可不用阳离子交换法分离,而直接分解衰变曲线)。本法应用于二氧化铀中希士元素的分析,得到满意的结果。其精密度为30%左右。各元素的分析灵敏度(每克样品中能检出的该元素含量):Dy5×10~(-10)克、Gd5×10~(-9)克、Eu5×10~(10)克和Sm1×10~(-9)克。本法可作为希土元素分析(如光谱分析)的对照分析方法。     

在硫酸铈剂量计中铈(Ⅲ)对抑制杂质和稳定G(Ce~(3+))值的作用

本文研究了影响硫酸铈剂量计 G(Ce~(3+))值的若干因素——杂质、铈(IV)浓度、铈(IV)转化率和辐照温度等。结果表明,在体系中加入4×10~(-3)M Ce~(3+)能起到抑制一次蒸馏水中所含杂质量对 G(Ce~(3+))值影响的作用;对含4×10~(-3)3MCe~(3+)和3×10~(-4)—9×10~(-3)M Ce~(4+)的剂量溶液,当辐照后的铈(IV)转化率控制在20—80%、吸收剂量在0.025—2.69×10~6rad 范围内时,体系的 G(Ce~(3+))值均能稳定在2.36±0.03之间。若能适当地注意辐照温度,则硫酸铈剂量计测量结果的重现性达到±1%是不困难的。这对我国现有高强度~(60)Co-γ辐射源的剂量测定具有一定的实用价值。     

应用1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-吡唑啉酮-5萃取分离和测定裂变产物中Zr~(95)和Nb~(95)的研究

应用0.05M 1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-吡唑啉酮-5(简称PMBP)的二甲苯溶液作萃取剂研究了HCl和HNO_3浓度对示踪量Zr~(95)和Nb~(95)萃取率的影响,以及从0.05M PMBP-二甲苯溶液中反萃取Zr~(95)和Nb~(95)的条件。提出了从裂变产物中萃取分离和测定Zr~(95)和Nb~(95)的推荐程序;对合成样品进行了分析。本法操作简单,适用于快速分离和测定裂变产物中的Zr~(95)和Nb~(95)。主要裂片的去污因数在10~4—10~6之间,而Zr~(95)和Nb~(95)的互相去污因数也在10~2以上(Zr~(95)对Nb~(95)的去污因数在10~3以上)。同时分离Zr~(95)和Nb~(95)时,四个样品可在一小时内完成;单独分离Zr~(95)时,四个样品可在15分钟内完成。     

用马尿酸-丁醇作萃取剂从钇族希土中分离钇

(1)用0.04M的马尿酸-丁醇溶液作萃取剂萃取希土,在pH?6时,钇位于轻镧元素部分的钕与钐之间,其萃取率低于其他钇族希土元素.可借此性质自钇族希土中分离钇. (2)经过三级萃取,可自含70.5%Y_2O_3的钇族希土原料中,获得纯度为90.8—93.6%的Y_2O_3,收率约35%.当用二次循环萃取方式时,收率大约提高至55%. (3)研究了氨水添加量、萃取级数、溶液中希土浓度、水相与有机相的体积比等因素对萃取分离钇的影响。     

UF_6中稀土元素的中子活化分析

本文叙述了UF_6中14个稀土元素(REE)的中子活化分析。将UF_6水解液转化为HNO_3介质,采用TBP色层,PMBP萃取,高压阳离子交换色谱以及D_2EHPA色层进行化学分离。方法的灵敏度在3×10~(-10)-2×10~(-12) g之间,回收率在90%以上。相对标准偏差在±20%以内。     

以水杨酸-丁醇作萃取剂从混合希土中分离镧

本文研究了氯化铵、硝酸铵、硝酸钙、硝酸镁、硝酸铝等无机盐对水杨酸-丁醇萃取希土的影响.观察到硝酸铵存在时,镧的萃取率显著降低,镧与其他希土在萃取率方面的差别增大,从而有可能借此分离镧. 根据上述原理,我们进行了从混合希土中分离镧的研究工作.在半逆流连续萃取装置中,系统地研究了NH_4NO_3浓度、萃取剂中游离氨浓度、水杨酸浓度等对分离的影响.证实了在NH_4NO_3存在下,用水杨酸-丁醇作萃取剂可从含45%La_2O_3的去铈后的混合希土中分离镧.一次萃取,纯度为99%的氧化镧的收率可达43.5%;平均纯度为96.9%的氧化镧的收率可达62.9%.镧的交叉部分经二次循环后,纯度为99%的氧化镧的总收率可达51%;平均纯度为96.7%的氧化镧的总收率可达79.6%.本法在弱碱性介质中进行萃取,设备简单,操作方便,快速,且易于掌握.     

1,9-双(1''''-苯基-3''''-甲基-5''''-氧代吡唑-4''''-基)壬二酮-[1,9]与TOPO协同萃取钍(Ⅳ)机理的研究

一、前言 1,9-双(1′-苯基-3′-甲基-5′-氧代吡唑-4′-基)壬二酮-[1,9] (简称H_2A)为新近合成的一种双-β二酮螯合剂,它较HPMBP类试剂多一倍螯合功能团,不但能与钍(Ⅳ)形成较稳定的可萃络合物,而且还能与某些中性萃取剂产生协萃作用。本文以氯仿为溶剂研究了它对钍(Ⅳ)的单独萃取及它与三辛基氧膦(TOPO)协同萃取钍的作用,测得了萃合物的组成为ThA_2·TOPO。求得单独萃取和协同萃取反应的平衡常数分别为β_(20)=1.03×10~8和β_(21)=1.18×10~9。     

武汉市室内、外空气中α放射性气溶胶浓度测量

本文报道武汉市室内、外空气中α放射性气溶胶浓度的检查结果。结果表明,室外空气中氡子体浓度为14.1Bqm~(-3)(范围为4.2—64.1Bqm~(-3),样品数40),氧子体为6.4×10~(-2)Bqm~(-3)(0.1—51.5×10~(-2)Bqm~(-3),118),长寿命α放射性气溶胶浓度为7.8×10~(-4)Bqm~(-3)(0.3—80.1×10~(-4)Bqm~(-3),118);全市73栋不同建材建筑物室内空气中氡子体平均浓度为52.6Bqm~(-3)(范围为7.2—257.9Bqm~(-3)),(气土)子体为41.6×10~(-2)Bqm~(-3)(5.1—149.6×10~(-2)Bqm~(-3),长寿α放射性气溶胶浓度为8.3×10~(-4)Bqm~(-3)(0.4—44.8×10~(-4)Bqm~(-3))。文中还初步分析了武汉市大气中氡、(气土)子体浓度的昼夜变化和季节变化的规律。     

7402季铵盐萃取钌及其在反相分配色层上的应用

本文叙述了低浓硝酸中存在亚硝酸钠时,7402季铵盐萃取钌的实验。萃取程序对~(95)Zr-(95)Nb、~(137)Cs、~(144)Ce-~(144)Pr、~(90)Sr-~(90)Y的去污系数分别是1.8×10~3、3.0×10~5、8.2×10~4、>5×10~3。在萃取实验的基础上提出了用7402季铵-憎水硅藻土柱从核燃料后处理工艺废水中提取无载体放射性钌的方法,~(106)Ru的回收率为(95.7±2)%,提取操作时间4—5小时。用此方法从工艺废水中提取了数毫居~(106)Ru。     

无锡坠冰水的中子活化研究

本文用中子活化法研究了无锡坠冰水中的痕量元素丰度,发现坠冰水中的铱浓度为正异常,达3.16×10~(-12)g/g。利用实验结果,计算了一系列元素之间的相互比值,坠冰水中的Ir/Co、Ir/Cr、Ir/Sc、Ir/Sr、Sc/Cr和Sr/Cr比值分别为6.88×10~(-3)、2.40×10~(-4)、1.09×10~(-1)、6.28×10~(-3)、2.21×10~(-3)和3.8×10~(-2),与Cl型陨石的10.2×10~(-3)、2.08×10~(-4)、0.92     

自动萃取-α计数法测定1AW中的钚

本文介绍一种回转萃取器,能简便安全地对强放料液进行自动萃取,实现了1AW中钚含量的流线分析。经试验运行表明,本测定方法达到下列指标:(1)萃取过程不加盐析剂、络合剂,只要加HNO_3调酸至4 N,用10%N-235/二甲苯作萃取剂,能定量萃取。(2)回转萃取装置的萃取率稳定在88%左右(回转三圈)。(3)对裂变产物的去污系数达10~2量级。(4)萃取液中镅、锔等α放射性核素对测量的贡献不超过总α计数的5%。(5)测量下限为5×10~(-5)gPu/l,当钚浓度大于10~(-4)g/l时,分析精度±15%。     

用磷酸二丁酯作萃取剂自混合希土中分离铈

研究了从两种不同希土矿物(氟碳铈矿和独居石)所得的混合希土氢氧化物中(含CeO_2～45%)用磷酸二丁酯(HDBP)萃取分离铈的条件.由于采用混合酸(硝酸加硫酸)溶解氢氧化物,可减少四价铈的还原,所以我们在此混合酸介质中研究了水相的酸度和希土浓度、有机相的磷酸二丁酯浓度、洗涤次数、洗液酸度、不同稀释剂(四氯化碳、氯仿、正丁醇、石油醚、苯、甲苯、二甲苯和混合稀释剂)等条件对萃取的影响.当水相的酸浓度为3.6N,R_2O_3为83.5克/升,用0.73—0.75MHDBP-CCl_4萃取时,一次萃取可获得纯度为90—95%的CeO_2,收率～91%,但分层较慢.如有机相以1:2的HNO_3溶液洗涤三次,纯度可提高至～99%,收率～90%.如使用混合稀释剂(CCl_4加n-C_4H_9OH,n-C_4H_9OH占有机相总体积的5—35%),对分层情况有所改善,一次萃取,不经洗涤,可获得纯度>97%的CeO_2,收率～90%.当改用0.73M HDBP-CHCl_3萃取时,一次萃取,不经洗涤,即可获得纯度～99%的Ceo_2,收率～91%,显著改善了分层情况,并可使用更高浓度的希土原料(R_2O_3可达120克/升).这样就为在较低酸度和有硫酸存在的介质中萃取分离铈,提供了一个有效的方法.     

HEHEHP与PMBP协同萃取希土元素（Ⅲ）的机理研究

本文研究了2-乙基己基膦酸单(2-乙基己基)酯(HEHEHP,HL)和1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑啉酮-5(PMBP,HA)的苯溶液在不同矿物酸(H_2SO_4,HCl HNO_3)介质中对希土元素(Ⅲ)的协同萃取。并以Nd~(3+),Yb~(3+),Lu~(3+)为例,研究了HEHEHP-PMBP苯溶液从HNO_3介质中协同萃取希土元素(Ⅲ)的机理,用斜率法确定了协萃配合物的组成,轻希土元素为Nd(HL_2)·A_2,重希士元素为Yb(HL_2)·A,Lu(HL_2)_2·A,计算了协萃反应的平衡常数,还研究了温度对协萃反应的影响,求出了萃取过程的热力学函数。观测了协萃配合物的IR及NMR谱。     

居里级~(242)Cm的制备新工艺

本文研究了一个提取居里级~(242)Cm的化学流程,采用TBP萃取色层,除裂片元素,CH_3OH-HNO_3-阴离子交换树脂体系分离Am和Cm,产品中~(241)Am的α放射性与~(242)Cm的α放射性之比达到3×10~(-4)。此流程具有步骤少,操作方便和产品介质简单等优点。     

铀化合物中微量钽的萃取色层分离—ICP／AES测定

以CL-TBP萃取色层分离-水平式ICP/AES测定铀化合物中微量Ta。方法是先将铀化合物转化成硝酸铀酰,再以含0.2mol·l ?HF的3mol·l~(-1)HNO_3溶液溶解微量Ta,然后进行分离和测定。取样0.3g,测定下限为0.5×10~(-6);当Ta含量为1.7×10~(-6)-5.0×10~(-6)时,方法的加入回收率在88%106%范围内;相对标准偏差≤10%。     

血液、头发和指甲中钚含量的测定

本文介绍了一种血液、头发和指甲样品中钚含量的测定方法。样品湿式消化后,用 Fe(SO_3NH_2)和 NaNO_2将钚转为四价,用萃取色层柱分离纯化,电沉积制源,用低本底α测量仪或核乳胶测量。方法的回收率为90%,精密度好于15%;方法测量下限对血液和头发为1.4×10~(-4)Bq/g,对指甲为1.4×10~(-3)Bq/g。用本方法对实际样品进行了测量。     

萃淋树脂色谱法分离辐照核燃料中的镅钕钐

一、前言为了测定辐照核燃料中~(241)Am,~(148)Nd和~(149)Sm的含量,必须把共存的大量铀和微量钚、镎及其它主要裂片元素锆、铌、钌、锶、铯等除去,还要使镅与希土分离才能消除对测量的干扰和满足辐射防护的要求。利用HDEHP在不同介质溶液中对各种金属离子萃取性能的差异以及DTPA对镅和镧系元素络合能力的差异,我们在两个HDEHP萃淋树脂柱上达到了上述分离的目的。第一个柱子是在有氧化剂的高酸条件下进料,使三价的镅和希土与高价态的铀、钚、镎、铈(IV)、锆、铌等金属离子分离。第二个柱子用0.1mol/lHNO_3进料,使镅和希土定量吸附而与锶、铯、钌分离,然后用DTPA淋洗镅使其与三价希土分离。     

用4-叔丁基苯并-15-冠-5及4-溴苯并-15-冠-5萃取镧系元素

本文研究了 4-叔丁基苯并-15-冠-5(t-BBC)和4-溴苯并-15-冠-5(BrBC)的硝基苯溶液对七个镧系元素的萃取(苦味酸根为伴随离子),其萃取分配比次序为CeEu>Tm>Yb>Lu;计算了平均分离因数。萃合物的组成可能是Ln(t-BBC)_2Pi_3。以氯仿作稀释剂时分配比很低。以BrBC代替t-BBC作萃取剂时分配比约低一倍。