高结晶聚丙烯的制备

考察了不同的催化体系对均聚聚丙烯结构的影响;以N催化剂与外给电子体二环戊基二甲氧基硅烷组成的催化体系制备高等规度的均聚聚丙烯,再利用纳米级粉末丁苯橡胶与有机磷酸盐类成核剂复配成易分散的复合成核剂,采用双螺杆挤出机将复合成核剂均匀分散于均聚聚丙烯中,考察了复合成核剂添加量对聚丙烯性能的影响。PLM和DSC表征结果显示,复合成核剂对聚丙烯具有很好的成核促进作用,改性的均聚聚丙烯的弯曲模量和热变形温度大幅提高,复合成核剂添加量(质量分数)为0.15%时,均聚聚丙烯的弯曲模量和热变形温度分别提高了28.7%和17.5℃,同时复合成核剂对均聚聚丙烯流变性能的影响很小     

羧酸盐类成核剂的合成及其增刚改性聚丙烯

在14 L反应釜中,于进料n(羧酸)/n(可溶性盐)为1.9～2.5,反应温度为45～65 ℃,反应时间为4.0～6.0 h,搅拌转速不低于300 r/min的工艺条件下,合成了有机羧酸盐类成核剂,其反应总收率达95%以上,并以此羧酸盐类成核剂对聚丙烯(PP,牌号F 401)进行增刚改性应用试验.结果表明,当合成的羧酸盐类成核剂的添加质量分数为0.30%～0.50%时,PP的拉伸屈服强度增幅为16%～23%,弯曲弹性模量增幅为27%～48%;在提高PP刚性的同时,还能使其维卡软化点提高8～16 ℃.     

Al-PTBBA在等规聚丙烯中的成核活性研究

在等规聚丙烯中加入成核剂Al-PTBBA ,通过DSC表征其成核活性。成核后等规聚丙烯的结晶起始温度和结晶温度均提高 10～ 15℃ ,同时等规聚丙烯结晶度增加 ,晶粒细微化。研磨有助于成核剂在等规聚丙烯中的分散 ,增加成核效率。成核剂与滑石粉并用也可加强成核作用     

成核剂对煤基聚丙烯性能的影响

在挤出机螺杆转速为350 r/min,筒体温度为190~210℃的条件下,选用庚二酸钙类成核剂(成核剂1)和苯环羧酸铝类成核剂(成核剂2)对聚丙烯(牌号为1103 K)进行了改性。结果表明:成核剂的加入可提高试样的结晶温度和结晶度。成核剂1对试样具有很好的增韧效果,当添加量为1 250×10~(-6)时,试样冲击强度提高了81.2%,断裂强度提高了7.2%,其他物理机械性能变化不大。成核剂2能够有效改善试样的拉伸性能和弯曲性能,但是冲击强度有所下降;当添加量为750×10~(-6)时,与未添加者相比,屈服强度、断裂强度、弹性应力、弯曲强度和弯曲应力依次提高了11.7%,9.8%,23.2%,24.2%,32.9%,此时各项性能的综合效果最好。     

费-托轻质油催化裂解工艺条件优化

在固定流化床实验装置上,进行了费托轻质油催化裂解工艺条件优化。用等体积浸渍法,以磷酸氢二铵和过渡元素盐溶液对ZSM-5分子筛催化剂进行复合改性。分别用正交设计法和单因素考察了工艺条件。结果表明,最佳工艺优化条件为反应温度640℃,剂油比8,空速8h~(-1),在此条件下,丙烯产率可达到30.70%,丙烯在液化气中的含量可达59.33%。     

1,3-2,4-二(3,4-二甲基)苄叉木糖醇的合成研究

以木糖醇和3,4-二甲基苯甲醛为原料合成了1,3-2,4-二(3,4-二甲基)苄叉木糖醇(DMDBX)。考察了溶剂种类、原料摩尔比、催化剂对甲苯磺酸用量及促进剂甲醇用量对产品收率的影响,优选出较佳工艺条件为:采用环己烷-甲醇作为溶剂,原料3,4-二甲基苯甲醛与木糖醇的摩尔比为2.4∶1.0,催化剂用量为原料质量的4.0%,促进剂用量为原料质量的430%。在此工艺条件下,实验所得产品收率大于90%。采用合成的DMDBX对聚丙烯进行透明改性研究,结果表明:当其用量为聚丙烯质量的0.1%时,可使聚丙烯的雾度由改性前的36.3%下降至19.1%。     

高性能聚丙烯树脂用成核剂通过鉴定

华东理工大学承担的“高性能聚丙烯树脂用成核剂的分子设计和合成技术研究”项目通过了上海市科学技术委员会组织的技术鉴定。该项目对高性能聚丙烯树脂用成核剂的合成方法、表征手段及应用性能进行了全面考察 ,深入研究了成核剂与聚丙烯性能之间的关系 ,为实现通用聚丙烯树脂的高性能化奠定了基础 ,具有一定的经济价值和理论意义。该项目成功开发出高效有机成核剂ＮＡ 9930Ｔ ,使用该成核剂可提高聚丙烯的拉伸、弯曲、冲击和结晶温度等综合性能。南京扬子石化公司的应用实验表明 ,釜内添加该成核剂 ,对于聚丙烯生产工艺没有任何影响 ,而聚…     

选择催化裂化制间二异丙苯反应工艺和催化剂的改性

在小型固定床反应器上采用纳米HZSM-5分子筛催化剂对混合二异丙苯进行选择催化裂化制间二异丙苯,考察了反应温度和重时空速对选择催化裂化反应的影响,得到的优化反应条件为:常压、反应温度420℃、重时空速3h~(-1)、氮气为载气。在此条件下,8h内的平均结果为:对二异丙苯裂化率89.8%,间二异丙苯收率72.7%,二异丙苯产物中间二异丙苯的质量分数90.2%。反应工艺的研究结果表明,在无载气的条件下,原料中通入苯可减少反应过程的积碳。对纳米HZSM-5分子筛催化剂进行改性的实验结果表明,采用水热处理12h的改性方法可有效提高催化剂的催化性能和稳定性,同时产物中间二异丙苯的含量很高,可有效提高后续分离过程的效率。     

取代芳基杂环磷酸盐类成核剂改性等规聚丙烯的非等温结晶动力学

采用示差扫描量热(DSC)法对取代芳基杂环磷酸盐类成核剂(简称成核剂)改性等规聚丙烯(iPP)的非等温结晶动力学进行了研究,采用Caze法对DSC数据进行了处理。实验结果表明,一价成核剂的加入可大幅度提高iPP的结晶峰温度并缩短半结晶时间,当冷却速率为10℃/min时,iPP-2,2′-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸钠的结晶峰温度可从iPP的117.6℃提高到131.2℃,半结晶时间可从44s缩短到26s;而二价和三价成核剂对iPP的结晶峰温度和半结晶时间的影响相对较小。成核剂的加入改变了iPP的晶体生长方式,对于iPP,Avrami指数为3.71,表明iPP为均相成核的三维球晶生长方式;而对于成核iPP,Avrami指数基本都接近于3,表明成核iPP为异相成核的三维球晶生长方式。不同成核剂的加入都可提高iPP的结晶活化能。     

改性活性白土催化油酸合成二聚酸

以油酸为原料,活性白土为催化剂合成二聚酸。利用HPLC方法和正交实验考察了适宜的工艺条件。实验结果表明,优化的工艺条件为:常压、反应温度240℃、反应时间6 h、活性白土用量为油酸的12%(w)、Li Cl用量为油酸的1.2%(w),在此条件下二聚酸的收率为34.6%。采用路易斯酸和有机化合物对活性白土进行无机和有机改性,并研究了路易斯酸的类型和有机插层对油酸常压聚合生成二聚酸的影响。实验结果表明,随路易斯酸性的增强,二聚酸的收率逐渐增加,适宜的路易斯酸为Al Cl3,用量为活性白土的3.3%(w),二聚酸收率可提高至55.9%。用十六烷基三甲基溴化铵改性活性白土时,适宜的用量为活性白土的0.6%(w),二聚酸收率为54.5%。     

有机磷酸铝-羧酸钠复合成核剂对聚丙烯改性的协同效应

用有机磷酸铝和羧酸钠成核剂进行复配(简称复合成核剂)后添加到等规聚丙烯(iPP)中,研究两种成核剂间的协同效应。实验结果表明,复合成核剂在改善iPP的力学性能和光学性能上具有明显的协同效应。当羧酸钠占复合成核剂总质量的40%时协同效应最明显,比单独添加羧酸钠时iPP的拉伸强度提高5%、弯曲模量提高3%、雾度降低16%,比单独添加有机磷酸铝时iPP的拉伸强度提高14%、弯曲模量提高32%、雾度降低45%。有机磷酸铝和羧酸钠复配对提高iPP结晶温度的协同效应不明显,但对减小iPP的球径尺寸有明显的协同效应。     

有机磷酸酯成核剂在聚丙烯中成核的有效性

采用差示扫描量热计考察了 2 ,2′-亚甲基 -双 (4 ,6-二叔丁基苯基 )磷酸及其衍生物在聚丙烯中成核的有效性 ,并研究了成核剂对力学性能的影响。结果表明 :在聚丙烯中添加 0 4% (质量分数 )的磷酸酯的钠盐或甘油酯 ,使聚丙烯的结晶温度提高了 15℃或 11℃ ,结晶度增加 3 %～ 6% ,结晶速率显著增加 ;在反复熔融、结晶过程中 ,其成核效应没有发生改变 ;材料的模量提高了 2 0 %～ 3 0 % ,弯曲强度也提高了 10 %～ 2 0 %。其它几种磷酸酯的成核效果不明显     

稀土镧系单核金属化合物β晶成核剂对等规聚丙烯成核效应的影响

考察了稀土镧系单核金属化合物(HPALa)β晶成核剂对等规聚丙烯(iPP)成核效应的影响。广角X射线衍射表征结果显示,HPALaβ晶成核剂能诱导iPP从α晶型转变成β晶型;成核iPP中β晶型iPP的含量取决于结晶过程中的冷却速率和等温结晶过程中的结晶温度,当HPALa添加量(w(HPALa),占iPP的质量分数)为0.20%时适宜的结晶温度为135℃,当w(HPALa)=0.05%时适宜的冷却速率为20~40℃/min。HPALaβ晶成核剂可同时改善iPP的刚性和韧性,当w(HPALa)=0.50%时,成核iPP在室温(25℃)下冷却结晶,与空白iPP相比,常温(23℃)抗冲强度提高了220%,弯曲模量提高了15%,拉伸强度提高了3%;当w(HPALa)增至1.0%时,成核iPP的力学性能基本保持不变。     

聚烯烃结晶成核剂的研究进展

概述了聚丙烯成核剂和聚乙烯成核剂的发展概况,包括有机成核剂、无机成核剂和高分子成核剂,其中,以有机成核剂为主;介绍了聚丙烯α晶型成核剂和β晶型成核剂成核机理的研究进展以及结晶动力学的研究进展;分析了聚烯烃成核剂的发展方向,认为超细或纳米尺度成核剂、原位成核技术以及利用超细粉末橡胶提高成核效率是聚烯烃成核剂的重要发展方向。     

稀土β成核剂对高抗冲聚丙烯性能的影响

通过力学性能测定、示差扫描量热和广角X射线衍射等方法,考察了稀土β成核剂(W BG)对高抗冲聚丙烯(H IPP)力学性能和结晶行为的影响。实验结果表明,加入W BG可使H IPP的冲击强度、断裂伸长率和热变形温度大幅度提高。当W BG添加量(质量分数)为0.15%时,试样中β晶的相对含量达到90%以上。结晶动力学研究表明,加入W BG导致H IPP体系在非等温结晶条件下结晶速率减慢,但W BG具有明显的异相成核作用,当W BG添加量为0.10%时,可使初始结晶温度升高10℃以上。含W BG的H IPP体系经多次加热-冷却处理后β晶的相对含量未发生显著变化,说明W BG具有良好的加工稳定性。     

基于α/β复合成核剂调控等规聚丙烯刚性及韧性规律的研究

将一种α晶型成核剂NA40和一种β晶型成核剂NABW复合,在总添加量为0.2%(质量分数)时,以不同的复合比例加入到等规聚丙烯中,考察了复合比例对等规聚丙烯力学性能的影响。实验结果表明,改变两种成核剂的复合比例能够调控等规聚丙烯的刚性及韧性,并可同时提高等规聚丙烯的刚性和韧性。在上述实验的基础上,通过计算各复合比例下NA40与NABW的ΔTCp(ΔTCp为成核等规聚丙烯结晶峰值温度与等规聚丙烯结晶峰值温度的差值)之差(ΔTCpαβ),发现在最佳复合比例处两种成核剂的ΔTCpαβ绝对值最小。据此,建立了一种确定两种成核剂最佳复合比例的方法,即计算各复合比例下两种成核剂的ΔTCpαβ,取其最小绝对值对应的复合比例为该添加量下的最佳复合比例,并选取NA40/HHPA-Ba和NA40/PA-03复合体系对该方法的有效性进行了验证,证明该方法适用于不同的复合体系。     

胺丙基官能化SiO_2的制备及其催化性能

应用超声波技术在温和条件下以3-胺丙基三甲氧基硅烷为偶联剂制得了不同嫁接量的胺丙基官能化SiO2;考察了3-胺丙基三甲氧基硅烷用量和超声波处理时间对胺丙基嫁接量的影响;对所制备的试样进行了傅里叶变换红外光谱、元素分析、29Si核磁共振和热重分析表征;将试样用于催化苯甲醛与氰乙酸乙酯的Knoevenagel缩合反应和苯酚与碳酸二甲酯的甲基化反应测试其催化性能。实验结果表明,胺丙基以共价键嫁接到SiO2载体上;当3-胺丙基三甲氧基硅烷用量5.0mL、超声波处理时间2h时,胺丙基嫁接量最大(2.00mmol/g);胺丙基官能化SiO2在Knoevenagel缩合反应及甲基化反应中反应物的转化率均大于95%,产物选择性为100%;胺丙基官能化SiO在Knoevenagel缩合反应中的稳定性优于甲基化反应。     

提高小本体聚丙烯力学性能的研究

研究了硅烷偶联剂处理过的玻璃纤维及顺酐化聚丙烯（ＭＰＰ）对改善小本体聚丙烯力学性能的作用。结果表明，硅烷偶联剂或顺酐化聚丙烯均能提高复合物的拉伸、冲击及弯曲强度。含烷基偶联剂处理玻璃纤维的效果较含胺基偶联剂好。双马来酰亚胺对后者处理的玻璃纤维增强有促进作用。此外还研究了两种成核剂对聚丙烯及其纤维复合物的影响，指出己二酸成核剂、ＭＰＰ及经表面处理的玻璃纤维三者结合能使小本体聚丙烯的力学性能成倍提高