苯并噁嗪定向固化及热稳定性研究

以苯胺、苯酚和多聚甲醛为原料,采用无溶剂法合成了BZ(苯并噁嗪)预聚体;然后将BZ预聚体进行一般固化和定向固化,并着重探讨了不同固化方式对固化产物[即PBZ(聚苯并噁嗪)]热稳定性的影响。研究结果表明:固化温度和固化方式对PBZ的热稳定性影响较大。180℃一般固化的聚合物之热稳定性相对最高,其热失重5%时的对应温度为291℃;160℃定向固化的聚合物之热稳定性相对最高,其热失重5%时的对应温度为341℃;对同样的BZ预聚体而言,160℃定向固化的聚合物之热稳定性优于180℃一般固化的聚合物。     

萘并恶嗪固化方式及热学性能研究

以苯胺、2-萘酚和甲醛为原料合成了萘并恶嗪预聚体,并将其采用不同方式固化,通过示差扫描量热分析和热重分析研究了固化物的热稳定性。结果表明:固化方式影响固化物热稳定性。固化温度为170~200℃时,一般固化物热稳定性随固化温度升高呈增强趋势,固化温度200℃时固化物热失重10%温度达到最大值346℃,而定向固化物热稳定性呈下降趋势,固化温度为170℃时热失重10%温度达到最大值359℃。定向固化物较一般固化物热稳定性好。     

一种含尿素的苯并恶嗪的合成及其玻璃布层压板的研制

采用无溶剂法和有溶剂法分别合成了一种新型的苯并恶嗪预聚体,通过核磁共振氢谱、傅立叶红外光谱和差示扫描量热分析对苯并恶嗪预聚体的结构和固化行为进行了研究。并以苯并恶嗪预聚体为胶液、无碱玻璃布为基材,经浸胶、烘焙、压制制得一种玻璃布层压板。该层压板具有优良的力学性能、耐热性能、电绝缘性能、耐水及耐化学药品性能等。     

双苯并噁嗪树脂的合成与固化性能研究

采用溶液法和无溶剂法两种不同的工艺制备苯并噁嗪预聚体,利用红外光谱(FT-IR)法和核磁共振(1H NMR)法对其结构进行了表征,并使用差示扫描量热(DSC)法研究其固化过程。实验结果表明,该苯并噁嗪预聚体具有较高的成环率;其近似凝胶温度为182℃,固化温度为198℃,后处理温度为246℃。     

双苯并嗯嗪树脂的合成与固化性能研究

采用溶液法和无溶剂法两种不同的工艺制备苯并嗯嗪预聚体,利用红外光谱（FT-IR）法和核磁共振（1HNMR）法对其结构进行了表征,并使用差示扫描量热（DSC）法研究其固化过程。实验结果表明,该苯并嗯嗪预聚体具有较高的成环率;其近似凝胶温度为182℃,固化温度为198℃,后处理温度为246℃。     

取代苯胺对含烯丙基的苯并恶嗪的性能影响

以甲基苯胺和苯胺与多聚甲醛、烯丙基双酚A合成了含烯丙基的苯并恶嗪(BA),采用红外及核磁氢谱对其结构进行了表征。其与单官能度苯并恶嗪(PAF)在溶液中共混并加热固化。通过DSC,TGA及DMA对BA及共混物、固化物的热性能进行了研究。结果表明,BA固化峰值温度>250℃,与PAF共混后固化温度下降,且随PAF加入量的增加而下降。共混后固化后热稳定性较好,其中含间位取代苯胺的烯丙基苯并恶嗪与PAF共混树脂的热稳定和弯曲强度最高,热失重5%和10%时的温度分别为308℃、384℃,玻璃化转变温度为171℃,弯曲强度24 MPa。     

球形聚苯并噁嗪树脂酸催化性能研究

苯并噁嗪预聚体在甲基硅油中经反相悬浮固化法得到球形聚苯并噁嗪树脂,再经磺化反应后制得聚苯并噁嗪树脂酸。通过催化冰醋酸与乙醇的酯化反应来考察该树脂酸的催化活性。结果表明:当V(甲基硅油)∶V(苯并噁嗪预聚体)=100∶6.0、固化温度为200℃左右时,可得到球形聚苯并噁嗪树脂。当磺化温度为45℃、反应时间为3 h和w(催化剂)=4.8%(相对于冰醋酸而言)时,则冰醋酸的转化率为73%;催化剂连续重复使用3次后,其转化率仍超过60%;经磺化再生后的催化剂,其催化活性基本上能完全恢复。     

硅氧烷杂化苯并恶嗪及其耐高温复合材料

合成了硅氧烷杂化苯并恶嗪热固性树脂(SiBOZ),对其分子结构、热固化过程和层压复合材料的力学性能与耐热性能进行了表征。结果表明:SiBOZ较双酚A型苯并恶嗪粘度低,固化区间相近,固化峰值高(约为246.5℃)。SiBOZ固化物900℃的残炭率为53%,远高于双酚A型苯并恶嗪的残炭率31%。SiBOZ石英布增强层压板复合材料的室温弯曲强度(512 MPa)比双酚A型苯并恶嗪(812 MPa)低,但随着温度升高弯曲强度的衰减要慢得多,300℃时SiBOZ复合材料弯曲强度保持率37.2%,而双酚A型苯并恶嗪复合材料仅保持5.7%、接近失效。     

咪唑催化苯并噁嗪树脂固化的研究

研究了以咪唑为催化剂的苯并口恶嗪树脂的固化反应。通过平板小刀法测凝胶化时间、等温DSC和程序升温DSC等方法,表征了含有咪唑的苯并口恶嗪树脂的固化反应过程,计算了该体系的固化动力学参数。结果表明,咪唑的引入使苯并口恶嗪树脂的固化初始温度从242℃降到了130℃左右,DSC曲线出现催化固化和热固化2个放热峰;咪唑对苯并口恶嗪树脂的催化作用在一定用量范围内随着用量的增加而增加;通过等温DSC分析,含有咪唑的苯并口恶嗪树脂在150℃下的固化反应是不完全的,经过高温后处理才能固化完全;经过等温动力学计算,咪唑催化苯并口恶嗪的固化反应级数为1.72,活化能为86.3kJ/mol。     

咪唑盐离子液催化苯并恶嗪固化反应的研究

采用DSC、FTIR研究了不同种类阳离子、阴离子以及不同浓度的咪唑盐离子液作为双酚A型苯并恶嗪固化反应的催化剂时体系的固化反应、固化物的交联结构。结果表明,咪唑盐离子液能够降低苯并恶嗪的固化反应温度,固化物中部分生成苯氧醚式结构。咪唑盐阳离子体积越大,因位阻效应固化反应越慢,而阴离子则通过与苯并恶嗪开环产生的中间体阳离子的相互作用改变体系的反应速率。     

邻位酰亚胺双官能化苯并恶嗪的合成及固化

通过溶剂法合成了邻位酰亚胺双官能化苯并恶嗪单体化合物(oPP-ddm)。采用核磁共振氢谱、傅里叶变换红外光谱和元素分析证实了其分子结构,以示差扫描量热分析法和原位红外图谱研究了其热固化行为及机理。结果表明,oPP-ddm的起始固化温度为220℃,固化峰值温度为243℃。利用Kissinger和Ozawa法分别计算出该苯并恶嗪单体的活化能为151.7和152.1 kJ/mol。该化合物中与酰亚胺基团相连的苯环可增强酰亚胺基团的亲电效应,从而有效促进化合物中酰亚胺邻位上恶嗪环的开环固化。     

双重改性酚醛树脂的合成及性能研究

以环氧大豆油(ESO)和苯胺对酚醛树脂进行改性,得到分子结构中含有苯并噁嗪环的环氧豆油醚化增韧酚醛树脂预聚体,并通过红外光谱对其结构进行了表征。采用非等温差示扫描量热法及热重分析法分别对该预聚体的热固化温度及固化产物的耐热性进行了研究。同时研究了环氧大豆油不同添加量对改性树脂的冲击强度及弯曲强度的影响。研究结果表明,改性树脂的固化物失重5%时的温度为323℃,比纯酚醛树脂高80℃左右;而冲击强度在ESO添加量40%时为4.61 kJ/m2,是普通酚醛树脂的3~4倍。     

1种低黏度高热可靠性苯并口恶嗪电子封装材料

将1种单环苯并口恶嗪、1种双环苯并口恶嗪和1种含醛基的单环苯并口恶嗪3种树脂混合,获得80℃下粘度为171 mPa.s的新型树脂。经150℃固化后,其Tg为146℃,线膨胀系数为4.3×10-5,耐潮性优于常规环氧塑封料,可用于电子封装。通过DSC和FTIR研究其固化反应,通过BrookfieldII粘度计表征其工艺性,通过TMA和DMA表征其热性能。     

苯并噁嗪树脂——一类新型热固性工程塑料

综述了四川大学在苯并口恶嗪树脂研究和产品应用开发等 5个方面的进展 :a.不同组成和性能的苯并口恶嗪的合成 ;b .苯并口恶嗪化反应和固化动力学 ;c .苯并口恶嗪固化过程的体积变化 -膨胀固化 ;d .纤维增强苯并 口恶嗪树脂性能及应用 ;e.以苯并 口恶嗪为粘合剂的制动材料性能及应用。     

取代基对苯并恶嗪树脂合成及性能的影响

苯并恶嗪树脂具有灵活的分子结构设计性,可采用不同原料合成各种特定结构的苯并恶嗪以满足不同应用的性能要求。文中分别对酚、胺、醛上的取代基对苯并恶嗪的合成反应、聚合反应和固化物结构与性能的影响进行了综述,以期为苯并恶嗪树脂的分子结构设计提供参考。     

苯并恶嗪树脂：——一类新型热固性工程塑料

综术字四川大学在苯并恶嗪树脂研究所和产品应用开发等5个方面的进展，a不同组成和性能的苯并恶嗪的合成；b，苯并恶嗪化反应和固化动力学；c。苯并恶嗪固化过程的体积变化－膨胀因化；d。纤维增强苯并恶嗪树脂性能及应用。e以苯并恶嗪为粘合剂的制动材料性能及应用。     

含羧基苯并噁嗪单体的合成及固化物的固化温度研究

以偏苯三酸酐和苯胺为原料,合成了含羧基结构的苯并噁嗪(NTAF),其结构经核磁和红外表征。通过DSC法研究了它的固化物的固化温度,研究表明NTAF单体在160℃就开始进行热聚合,放热峰的峰值温度为188℃,低于苯酚型苯并噁嗪(PAF)和双酚A型苯并噁嗪(BAF)的固化温度。同时研究了NATF对其他苯并噁嗪固化物固化温度的影响,发现NTAF的存在降低了BAF与PAF的固化温度。     

以苯胺,二苯醚为基础的苯并恶嗪预聚物的合成与表征

以苯胺、甲醛、苯酚和二苯醚为原料，了一种新的苯并恶嗪二苯醚树脂预聚体，详细研究了反应的条件，利用ＩＲ、ＮＭＲ对产物的结构进行了表征，用ＤＳＣ、ＴＧ研究了产物的固化行为和热稳定性。结果表明，合成产物与预设产物一致。该聚合物质量损失５％的温度是３９９℃。     

含PEPA基团苯并噁嗪的合成与性能

以水杨醛、对氨基苯酚和PEPA的衍生物为原料,合成了含笼型膦酸酯结构的苯并噁嗪单体(PEPA-Bz),用FTIR和1HNMR对其结构进行了表征。PEPA-Bz均聚物热失重分析(TGA)结果表明,该聚苯并噁嗪具有较好的热稳定性和成炭性能,起始热分解温度235℃,700℃时残炭率为53%,氧指数达到38.7。采用FTIR和TGA分别考察了PEPA-Bz与双酚A型苯并口恶嗪树脂(Ba)的开环共聚行为及共聚物的热性能。结果表明,含PEPA-Bz苯并噁嗪共聚物的阻燃性和成炭性明显优于不含PEPA-Bz的双酚A型苯并噁嗪树脂。     

三乙胺对酚醛树脂耐热性及层压制动材料摩擦性能的影响

以三乙胺作为催化剂制备了热固性酚醛树脂预聚体,并以酚醛树脂预聚体、芳纶纤维、玻璃纤维、铜丝制备了层压式制动材料。利用DSC、TG和蔡氏摩擦试验机等分析手段,对酚醛树脂预聚体的固化行为、固化物的热稳定性及酚醛基层压式制动材料的摩擦性能进行了研究。DSC测试结果表明,用三乙胺催化合成的酚醛树脂预聚体在280℃左右出现一个固化放热峰。TG测试结果表明,用三乙胺催化制备酚醛树脂预聚体存在一个最佳用量,当三乙胺用量为27 g时,酚醛树脂固化物的热性能最好;当三乙胺用量为33 g时,酚醛树脂固化物的初始失重率较大,但在300~400℃时酚醛树脂固化物的热失重率很小。摩擦试验表明,当三乙胺用量为33 g时,层压制动材料的摩擦系数较为稳定。