甲醇低压羰基合成醋酸铑/铱-碘催化剂的作用机理探讨

介绍了甲醇低压羰基合成醋酸工艺中铑-碘催化剂体系、铱-碘催化剂体系以及改良后催化剂体系在反应系统中的作用机理,总结了其在实际生产过程中不同的控制原理和步骤,能够更好地分析和解决生产中出现的问题。通过对比分析可以看出,工业生产采用铱-碘催化剂体系比铑-碘催化剂体系有更多的优点,是甲醇低压羰基合成醋酸工艺关注的重点。     

羰基合成丙酸铱催化剂的研究

结合均相催化甲醇羰基化合成醋酸的工业化路线,制备羰基合成丙酸铱催化剂。研究发现,通过添加助催化剂钌和铟,铱催化羰基合成丙酸的反应活性进一步提高,且稳定性较好;腐蚀金属对铱催化剂的活性和稳定性均有不利影响;添加少量碘化锂对铱催化羰基合成丙酸的反应活性基本无影响,对稳定性略有提升。优选反应组成发现,在高丙酸乙酯含量条件下,催化羰基化活性较优,添加钌、铟和碘化锂的铱催化体系的时空产率超过3.0 mol·(L·h)-1。阐述了铱催化羰基合成丙酸的可能反应机理,并对羰基合成丙酸的工艺路线进行技术经济性评价。     

甲醇低压羰基合成醋酸生产体系中水含量的控制

介绍甲醇低压羰基合成醋酸工艺,在铑系催化剂和铱系催化剂生产体系中,一方面,反应液中水越多,从产物醋酸中脱除水的操作成本越高,产物回收及纯化设备的投资越大;另一方面,水含量过低,将影响催化剂的稳定性及成品质量等,造成催化剂消耗增加、成品高锰酸钾变色时间缩短等问题。因此,合理控制甲醇低压羰基合成醋酸生产体系中的水含量,对于反应状态、指标调控、物料消耗、成品质量等方面至关重要。     

甲醇羰基合成醋酸工艺中反应液水含量的控制

分析了甲醇羰基合成醋酸中铑系催化剂体系和铱系催化剂体系对反应液中水含量的要求,介绍了在兖矿国泰化工有限公司生产中应用的控制反应液中水含量的技术改造,通过控制关键部位水含量的平衡,从而进一步降低主反应区反应液中的水含量。生产实践表明,通过降低反应液中水含量,反应系统得到优化,并降低了催化剂消耗量。     

醋酸生产甲醇羰基化工艺中杂质的处理

醋酸是一种用途广泛的化工原材料,其最主要的制备方法是甲醇羰基法合成法。在铑-碘催化剂体系催化的甲醇羰基化制备醋酸的工艺中无可避免的就会在生产出的醋酸中引入一些杂质。本文就工业醋酸生产过程中杂质的产生原理和途径进行了介绍,并相应的对杂质的处理方式进行了研究。     

Rh/I催化剂体系在醋酸生产上的损耗研究

Rh/I作为羰基合成使用的催化剂,被广泛使用。特别是在甲醇羰基化生产醋酸中,具有甲醇转化率高,产物产率高等优点。本文介绍了醋酸生产中,铑碘催化剂的应用工艺条件。通过对装置的分析,提出了相关催化剂体系的技术改进。     

铱基催化剂催化甲醇羰基合成醋酸过程反应速率研究

随着醋酸行业竞争越来越激烈,降低生产成本以提高市场竞争力显得非常重要。本文研究了价格相对低廉、稳定性较好的铱基催化剂体系在羰基合成醋酸中的应用,考察了各种因素对铱体系的反应活性的影响,初步探索了铱复合催化剂在低酯区的反应情况。     

美国开发出醋酸合成新工艺

大规模工业化生产醋酸通常采用甲醇羰基合成法，即以甲醇和一氧化碳为原料，以铑或铱为催化剂，甲基碘为助催化剂在溶液中进行。美国加利福尼亚大学研制了一种将二甲醚经羰基化反应先制得乙酸甲酯，再经水解制成醋酸的工艺路线。新工艺采用酸性沸石催化剂，在100～150℃的温和条件下进行，由于采用了稳定性好且易回收的固体酸催化剂，可避免使用有毒和腐蚀性卤化物，与现行工业生产方法相比，该工艺具有生产成本低，产品选择性高，生产安全性好等特点。     

自主催化剂可助醋酸产业升级

日前,由中科院化学所与江苏索普集团有限公司共同开发的甲醇羰基合成工艺生产醋酸用催化剂——“一种正负离子双金属催化剂及其制备方法和应用”荣获第十届中国专利金奖。该成果的研制成功,标志着我国醋酸生产拥有了一项具有完全自主知识产权的高效催化剂,这将推动我国醋酸生产进入世界先进行列。     

甲醇羰基化制醋酸铑/碘催化剂实践应用研究

甲醇低压羰基化法制醋酸中,铑/碘(Rh/I)作为合成羰基的催化剂,具有甲醇转化率高,收率高等优点。本文重点介绍了在醋酸工业生产中铑/碘催化剂的应用工艺条件,通过对装置的分析,提出了相关催化剂体系的技术改进。     

自主催化剂将助醋酸产业升级

由中科院化学所与江苏索普（集团）有限公司共同开发的甲醇羰基合成工艺生产醋酸用催化剂——“一种正负离子双金属催化剂及其制备方法和应用”荣获第十届中国专利奖金奖。该成果的研制成功，标志着我国醋酸生产拥有了一项具有完全自主知识产权的高效催化剂，将推动我国醋酸生产进入世界先进行列。     

二氧化碳高效制取甲醇的新技术

正据报道,法国研究人员最新研发出一种利用二氧化碳高效制取甲醇的技术。法国原子能委员会下属的萨克莱辐射材料研究所的研究人员首先将二氧化碳加氢合成甲酸,然后使用稀有金属钌作为催化剂,将甲酸转化为甲醇,生成率高达50%。美国华盛顿大学的专家组在2013年便开发出以稀有金属铱为基础的可将甲酸转化成甲醇的催化剂。然而,一方面,铱的价格极高;另一方面,使用这一催化剂制造甲醇的生成     

甲醇低压羰基合成醋酸工艺、流程及控制新进展

一、前言 1968年．Monsanto公司首次报道了甲醇羰基合成醋酸新的催化剂体系，即羰基铑一碘催化剂。因其具有高选择性和催化活性，且反应条件温和，区别于Basf的“高压法”，被称之为“低压法”。由于低压羰基化法具有显著的技术及经济优势，逐渐成为醋酸生产的主流技术。该项技术的发明，是C1化学的重大进展。     

铟盐促进的铱催化体系的研究

本文主要研究了铟盐促进的铱催化羰基合成醋酸的反应,研究了不同的铟化合物前体、铟与铱的比例,主催化剂铱浓度,助催化剂碘甲烷浓度、醋酸甲酯浓度和水含量对反应活性的影响。研究表明铟较好的促进铱催化羰基合成醋酸的反应,铟的前体优选氧化铟或醋酸铟,铱的浓度优选为1500ppm,铟:铱优选摩尔比为5:1,碘甲烷浓度优选9%～12%,醋酸甲酯浓度优选10%～15%,水浓度优选5%～2%,反应温度190℃～195℃,反应压力优选大于2.9MPa,反应活性与当前工业应用的铑催化剂基本相当,且催化剂的稳定性好。     

一种甲酸和醋酸联产的生产方法

正本发明涉及一种甲酸和醋酸联产的生产方法。该方法是在甲醇羰化法合成醋酸的基础上,引入原料甲酸甲酯,在含有液体组合物的羰基化反应釜中通过酯交换和羰基化反应实现甲酸和醋酸的联产。所述的液体反应组合物包括:铑或铱羰基化主催化剂或两者的混和物、碘甲烷助催化剂、醋酸、甲酸、甲酸甲酯、醋酸甲酯、水、以及金属盐促进剂。本发明     

3-哒嗪酮铱用于甲醇羰基化合成醋酸及其制备方法和应用

正本发明属于甲醇羰基化反应制备醋酸,并涉及到以3-哒嗪酮化合物为配体和铱化合物配位反应形成用于甲醇羰基化反应合成醋酸的3-哒嗪酮配合物催化剂,以及该催化剂的制备方法和应用。本发明的3-哒嗪酮铱配合物催化剂是以3-哒嗪酮为配体,和铱化合物配位反应形成的的以金属铱为活性     

醋酸、醋酸甲酯和醋酸酐的联产方法

正一种由甲醇和一氧化羰基制备醋酸、醋酸甲酯和醋酸酐,或者选择其中一种产品的联产方法。有H2、铑催化剂和含卤助催化剂时,在第一个羰基化反应器中甲醇气相羰基化生产醋酸和醋酸甲酯。从反应混合物中收集醋酸,同时分离出醋酸甲酯和助催化剂。经过冷凝分离器回收分离出的甲醇,然后和     

甲醇低压羰基合成技术在醋酸工业中的地位及其发展

简述了甲醇羰基合成法（即甲醇法）在醋酸生产中的地位，及其在催化剂，工艺流程和设备等方面的发展，简要介绍了我国醋酸的供需和生产情况以及我国醋酸工业的发展趋势。     

醋酸生产反应系统的杂质分析及去除研究

本文对铑-碘催化剂体系羰基法合成醋酸生产过程中影响反应系统的杂质产生途径进行了分析,腐蚀金属、原料和辅助催化剂所携带的杂质对甲醇羰基化生成醋酸的反应系统存在较大影响。并对杂质的处理方式进行了介绍和研究,提出从源头净化原料进行甲醇脱胺、助催化剂采购低磷或无磷HI水溶液;对醋酸反应液进行净化脱除腐蚀金属铁和胺;大修时排放催化剂储槽的磷酸盐沉降物。     

由含有助催化剂金属的混合氧化物组成的加氢催化剂

正本发明公开了一种用于生产乙醇的方法,该方法包括在反应器中在催化剂存在下使氢气与含有醋酸的气相进料接触,催化剂包括粘合剂和由助催化剂金属组成的混合氧化物以及锡,并且优选地还包括钴。助催化剂金属选取于由铼、钌、铑、钯、锇、铱、