宽或双峰分子量分布HDPE的研制：Ⅰ双金属复合催化剂的制备？…

将Ｃｐ２ＺｒＣｌ２以一定方式负载于ＢＣＨ催化剂上制备了双金属复合催化剂,了ＢＣＨ／Ｃｐ２ＺｒＣｌ２对载锆量的影响以及负载温度对双金属复合催化剂催化性能的影响,并用Ｘ射线光电子能谱法证实了藏金属催化剂确已载到了ＢＣＨ催化剂上。催化乙烯聚合的动力学研究表明,双金属复合催化剂的动力学曲线与ＢＣＨ催化剂一样均属衰减型;由于双金属中心的存在,其动力学曲线出现了２个峰值。     

铬钒双金属催化剂乙烯聚合反应动力学模型化

双金属催化剂可催化乙烯聚合在单个反应器内制备双峰聚乙烯。考察了新型Cr-iV双金属催化剂及相应的单金属S-2和iV催化剂在不同实验条件下的乙烯均聚反应动力学。通过对Cr-iV催化剂聚合产物分子量分布曲线的解析发现铬钒活性中心之间存在相互作用,铬中心活性受到抑制,钒中心活性得到增强;聚合温度基本不改变铬钒活性中心生成的聚合物的质量分数。采用简化的单中心乙烯均聚动力学模型分别描述铬钒双活性中心的动力学行为,结合双金属催化剂的聚合实验结果确定了各个活性中心的动力学参数。相比单金属催化剂,Cr-iV催化剂中铬活性中心链增长速率常数降低,说明其聚合活性降低;而钒活性中心链失活速率常数减小,稳定性增强,活性提高。     

制备宽/双峰分子量分布聚乙烯的催化体系

利用茂金属加合物和1种Ziegler-Natta(Z-N)催化剂的混合催化体系,制备宽/双峰分子量分布的聚乙烯.考察混合催化体系中茂金属加合物和Z-N催化剂的配比对聚合物分子量、分子量分布以及结构性能的影响.     

铬/钒双金属催化剂催化乙烯气相聚合

在实验室小试气相聚合釜中对铬/钒双金属催化剂进行乙烯聚合评价,考察了不同聚合温度和压力时催化剂的性能,研究了不同条件下催化剂的动力学行为,并将其聚合动力学曲线与用工业铬系催化剂的进行了比较。结果表明:随着聚合温度升高,用铬/钒双金属催化剂制备的聚乙烯的相对分子质量减小,熔体流动速率增大,在所研究聚合温度范围内铬/钒双金属催化剂对温度更敏感;随着聚合压力增大,催化剂活性显著提高,聚乙烯相对分子质量增加;聚合动力学曲线与铬系催化剂不同,聚合反应速率先增大再降低最后逐渐达到平稳。     

乙烯催化氧乙酰化反应研究Ⅰ催化剂的评价和动力学

在连续的无梯度反应器上,分别对新型乙酸乙烯催化剂——国产ＣＴＶ－Ⅲ和进口ＫＲＶ－Ⅲ型催化剂进行了研究。在常压及１３５℃～１６０℃温度条件下,测定其活性和选择性,对催化剂进行评价,并籍此建立了原粒度催化剂的宏观动力学方程,为工业反应器的数学模拟及优化控制等提供基础数据     

高效乙烯聚合催化剂的制备Ⅱ.催化剂的聚合性能

研究了以微球硅胶负载新型含镁络合物为载体制备的乙烯聚合催化剂的动力学行为及共聚性能,考察了聚乙烯颗粒的微观结构,结果表明:该聚合反应动力学行为呈“上升-衰减”型,聚乙烯颗粒呈微球状,复现了催化剂的形貌,该催化剂具有良好的共聚性能。     

树枝状钛催化剂的合成及其聚合反应动力学

以1.0代聚酰胺-胺(PAMAM)与3,5-二叔丁基水杨醛水杨醛为原料,通过席夫碱反应合成一种新型树枝状水杨醛亚胺配体,并与钛络合得到一种树枝状钛金属催化剂。运用FTIR、¹H-NMR、UV、ESI-MS等结构分析表征方法对合成的配体及钛金属催化剂进行了结构表征分析,同时,对树枝状钛金属催化剂催化乙烯聚合性能及反应体系的相关动力学参数进行了研究。实验结果表明,树枝状配体及树枝状桥联催化剂的结构与理论结构相符,其催化乙烯聚合性能较好,活性可达312.56 kg PE/(mol·Ti·h),聚合产物为UHMWPE。其催化乙烯聚合反应的动力学曲线为速升缓降型,聚合反应级数为1.09,属于准一级反应,聚合表观速率反应方程式可以表示为R_p=k_pC^*C^1.09_m。在一定的反应压力和温度条件下,聚合反应速率随乙烯压力的增大而增大,随反应温度的增大而降低。根据Arrhenius公式求得树枝状3,5-二叔丁基水杨醛亚胺钛金属催化剂催化乙烯聚合反应的表观活化能为16.02 k...     

宽或双峰分子量分布HDPE的研制Ⅱ.聚合工艺条件对聚合产物性能的影响

采用双金属复合催化剂制备出了宽或双峰分子量分布的高密度聚乙烯（ＨＤＰＥ）,并对所合成出的聚合物进行了结晶行为分析,分子量及分子量分布测试。结果表明：用双金属复合催化剂法制备的ＨＤＰＥ的力学性能优于传统方法。     

宽／双峰分子量分布聚乙烯的研究进展

宽/双峰分子量分布聚乙烯具有优异的性能、良好的市场前景。阐述了国内外宽/双峰分子量分布聚乙烯及其催化剂的研究进展。     

高效乙烯聚合催化剂的制备Ⅰ.催化剂的制备规律

研究了新型含镁络合物的结构、性质及其用于制备高效乙烯聚合催化剂的制备规律.结果表明:将镁、有机醇以及不与镁发生"格式反应"的卤代烷相互作用可迅速发生反应形成新型含镁络合物溶液.该络合物在溶液中可析出结晶,具有特定的化学结构,可以均匀承载于多孔硅胶的孔隙中,负载TiCl4后制备出形态良好的球形高效乙烯聚合催化剂.     

Ziegler-Natta/茂金属复合催化剂制备双峰聚乙烯

通过把茂金属催化剂负载在Ziegler-Natta催化剂上制备了ZM复合催化剂,在单一聚合反应器内研究了ZM催化剂用于乙烯聚合制备双峰聚乙烯的性能。考察了催化剂中茂金属化合物的含量、聚合过程中反应温度、助催化剂的用量和共聚单体1-己烯的用量对催化剂乙烯聚合性能的影响规律。结果表明：采用ZM催化剂可以在单反应器内催化乙烯聚合得到分子量分布呈双峰的聚乙烯,聚乙烯的分子量分布达到155,聚合活性可达2.52×10⁷ g/molMt·h。     

乙烯催化氧乙酰化反应的研究：Ⅲ 失活催化剂的动力学 …

为预测新型乙酸乙烯催化剂－国产ＣＴＶ－Ⅲ和进口ＫＲＶ－Ⅲ型催化剂的失活性能,先将该两种催化剂经过相同的催速老化处理至一定程度。再在常压及１３６℃￣１６５℃温度下的连续的无梯度反应器上,分别对此两种失活催化剂进行动力学特性研究,并籍此建立了失活催化剂的宏观动力学方程。     

氧氯化催化剂催化乙烯燃烧副反应的动力学

在小型流化床反应器中,在常压,210～250 ℃,流化气速0.04 m/s的条件下,采用工业用NC-1000型氧氯化催化剂进行催化C2H4燃烧副反应的宏观动力学实验.采用幂函数型动力学方程建立了C2H4燃烧反应动力学模型,采用改进的高斯-牛顿法回归模型参数,并进行残差分析和统计检验.结果表明,所得到的反应器出口C2H4的摩尔分率的动力学模型计算值与实验数据吻合良好,可以为乙烯氧氯化流化床反应器的放大设计和模型化提供理论依据.     

MgCl2-BuOH/TiCl4催化剂催化乙烯聚合动力学

研究了MgCl2-正丁醇/TiCl4催化剂常压下催化乙烯聚合的性能和动力学行为.考察了n(Al)/n(Ti)、聚合温度、共聚单体浓度、氢气分压对催化剂性能的影响.研究表明:三乙基铝为助催化剂,n(Al)/n(Ti)为200,聚合压力为0.1 MPa,温度为50℃,聚合时间为2 h时,该催化剂具有较高的活性:聚合动力学行为平稳,活性衰减较慢,活性可达1 550.2 g/g;该催化剂具有良好的乙烯均聚合和共聚合性能以及氢调性能.     

双峰分子量分布对聚乙烯等温结晶动力学的影响

通过熔融共混制备了一系列分子量分布规律变化的双峰聚乙烯(BPE),并采用高斯拟合对其分子量分布(MWD)曲线进行分峰处理,研究了低/高分子量级分相对含量(AL/H)对BPE的等温结晶动力学的影响。结果表明:BPE的平均分子量、分子量分布宽度及双峰位置均基本不变,只有双峰的相对强度规律性地变化;参数AL/H能够很好地定量BPE双峰特征和低高分子量级分的相对含量;AL/H值的增加,即低分子量级分含量的增大,可以明显提高BPE的结晶速率,但不会改变结晶成核和增长类型。     

乙炔法合成乙酸乙烯新催化剂的研究Ⅰ催化剂的浸渍制备、评价和动力学

在国产阳原活性炭上浸渍乙酸锌溶液，以制备新的用于乙炔法生产乙酸乙烯的催化剂，得到了一个包含浸渍时间、浸渍比、浸渍温度、浸渍初始浓度的经验公式。选择了内循环无锑度反应器，对该国产乙炔法合成乙酸乙烯新型催化剂进行了评价，并选定了动力学实验条件，探索该国产催化剂和进口的BPL型催化剂上反应温度和分压对反应速率影响的规律，从而建立宏观动力学方程。     

改性粘土用于制备乙烯聚合催化剂的研究Ⅰ.催化剂的结构

系统研究了以MgCl2醇合物改性凹凸棒石粘土为载体的乙烯聚合催化剂的结构、性能以及制备规律。结果表明：醇合物均匀负载于凹凸棒石粘土的晶须上及由晶须纤维搭成的孔隙中：负载TiCl2后制备出的球形高效乙烯聚合催化剂中,Ti/Mg活性组分均匀负载于改性的凹凸棒石粘土微球载体中,并且保持了微球粘土载体的形貌。     

乙烯催化氧乙酰化反应的研究Ⅲ失活催化剂的动力学研究

为预测新型乙酸乙烯催化剂——国产 CTV- 和进口 KRV- 型催化剂的失活性能 ,先将该两种催化剂经过相同的催速老化处理至一定程度。再在常压及 1 36℃～ 1 65℃温度条件下的连续的无梯度反应器上 ,分别对此两种失活催化剂进行动力学特性研究 ,并籍此建立了失活催化剂的宏观动力学方程。     

无机/有机复合载体负载TiCl3/(n-BuCp)2ZrCl2复合催化剂用于宽峰聚乙烯的制备

采用溶胶-凝胶法,将苯乙烯-丙烯酸(PSA)共聚物包覆在以硅胶/MgCl2为载体的TiCl3催化剂上,负载(n-BuCp)2ZrCl2后制得Ziegler-Natta/茂金属复合催化剂。实验在同一反应釜中进行两段反应模拟双釜串联聚合工艺。在第一段反应中制备高分子量高支化度的乙烯/1-己烯共聚物,在第二段反应中,制备低分子量低支化度的聚合物。淤浆聚合结果表明,所得聚乙烯的熔融流动比(MI21.6/MI2.16)较宽,达到79,分子量分布达到18.6。两段反应得到的聚乙烯共混物的结晶度和熔融温度介于第一段、第二段单独反应时所得产物的结晶度和熔融温度之间,且DSC曲线具有单一的熔融峰,说明该两段反应法制备的聚乙烯共混物具有良好的共结晶行为。动力学研究同时表明,苯乙烯-丙烯酸共聚物的引入,使得催化剂的活性缓慢释放,活性持续时间明显长于负载于无机载体的催化剂,有利于灵活地调节各段反应的停留时间。