超高相对分子质量的聚醋酸乙烯酯的制备研究

本研究的主要目的是合成超高相对分子质量的聚乙烯醇。超高相对分子质量的聚乙烯醇因其较高的线性可用来合成高强度的纤维和塑料。而要合成聚乙烯醇首先要制备高聚合度的聚醋酸乙烯酯,因此本课题的主要目的就是合成高相对分子质量的聚醋酸乙烯酯。实验结果表明:所制备的聚醋酸乙烯酯数均分子量为402699,重均分子量为904278,黏均分子量为836281,分子量分布为2.245;聚醋酸乙烯酯微粒粒径大都分布在507 nm左右。     

微波辐射法测定聚乙烯醇粘均相对分子量条件的研究

论文采取了微波辐射法溶解聚乙烯醇,测定其粘均相对分子量,克服了原溶解方法的不足。通过改变微波辐射功率、反应时间、反应温度、溶液浓度找到了最佳辐射条件,并与传统的水浸泡加热法进行了对比。     

微波辐射法合成葡萄糖苯酚树脂胶黏剂

以葡萄糖代替甲醛合成一种新的环保型酚醛树脂胶黏剂。在碱性条件下以微波加热法合成葡萄糖苯酚树脂胶黏剂、通过正交实验获得最佳反应条件,同时以此方法对树脂的固化条件进行了研究。微波加热条件下合成葡萄糖苯酚树脂胶黏剂的最佳条件是：葡萄糖：苯酚=7：1;pH：12;催化剂用量：1．4％;反应时间：6min。实验证明,微波辐射波法可以成功合成葡萄糖苯酚树脂胶黏剂,且该胶黏剂是一种环保型胶黏剂。     

甲壳素的微波预降解作用研究

研究微波场下的甲壳素主链及修饰基团的变化,探索预降解技术的作用条件。利用微波辐射法预降解甲壳质,并研究过氧化氢作催化作用下,甲壳素非均相降解情况,通过考察微波时间、微波功率、H2O_2添加量等单因素作用条件,再设计正交实验选出微波辐射降黏的最优化条件。     

微波-过氧化氢协同降黏辅助酶法制备壳寡糖

利用微波-过氧化氢协同处理壳聚糖,通过降低壳聚糖的黏度辅助促进其酶解制备壳寡糖。通过单因素实验与正交实验,确定了影响壳聚糖微波-过氧化氢降黏效果的因素主次顺序是微波时间、H2O2的用量、微波功率。优化后的降黏条件是:H2O2添加量为0.1 mL,微波功率为120 W,微波时间为0.5 min,所得壳聚糖黏度比原料黏度降低了96.9%,且并未发生结构的改变。对其酶解的结果表明,经微波-过氧化氢协同降黏再酶解的壳寡糖得率为80.1%,比未经降黏处理的提高了11.8%,产物壳寡糖数均相对分子质量为2 027,平均聚合度为10,明显低于未经降黏处理而直接酶解所得的壳寡糖。     

NPBA的水分散聚合研究

对适用于NEPE体系的中性聚合物键合剂(NPBA)进行了水分散聚合研究.以丙烯腈(AN)、丙烯酸-β-羟乙酯(HEA)为共聚单体,合成了组成及相对分子质量可控的NPBA,并考察了各因素对聚合反应的影响.用乌氏黏度计测定产物的黏均相对分子质量,用乙酰化法测定了产物的羟基含量,元素分析仪分析了产物组成,并用IR对共聚物特征结构进行了表征.研究表明,最佳反应条件为:AN、HEA、聚乙烯醇、β-巯基乙醇、过硫酸钾、水的投料量分别为8、2、0.1、0.847、0.45、100 g,温度60℃,时间2 h,产率为82.0%,黏均相对分子质量为5200,其羟基含量为2.08 mmol/g.     

沉淀聚合法合成聚丙烯酸的研究

聚丙烯酸用作锌锰电池凝胶剂可改善CMC胶凝剂易水解的弊病,使电池性能得到根本性提高。丙烯酸的聚合活性大,是一个强放热反应,特别是纯聚丙烯酸,难以用普通方法得到。以偶氮二异丁腈为引发剂、正己烷为溶剂,用沉淀聚合法制备聚丙烯酸。研究了引发剂用量、相对分子质量调节剂用量、单体浓度等因素对聚合物黏均相对分子质量的影响,合成出黏均相对分子质量在9000~270000之间的聚丙烯酸,且单体转化率在96%以上。扫描电镜显示产物为细腻蓬松的粉末。沉淀聚合法可直接得到粉末状产品,后处理简单,溶剂可回收利用,是一种高效、低成本的聚合方法。     

微波法处理垃圾中废塑料清洗废水的研究

实验以粉体活性炭为敏化剂,以聚合氯化铝为氧化剂,用微波催化氧化法处理垃圾中废塑料清洗废水,通过单因素实验考察了100 ml废水,所需敏化剂和氧化剂的用量,以及微波功率和微波辐射时间对废水COD的去除率的影响。通过正交实验研究表明,各因素对处理效果的影响先后依次为:活性炭用量微波辐射时间微波功率PAC用量。各影响因素的最佳组合为:活性碳粉末0.6 g,浓度10%聚合氯化铝0.3 ml,微波功率为4档,微波辐射5 min,COD去除率达86%。     

相对分子质量对全同聚1-丁烯熔体流变行为的影响

采用恒速型双筒毛细管流变仪研究了不同相对分子质量的全同聚1-丁烯(iPB)在较宽剪切速率范围的稳态剪切流变行为。讨论了剪切速率、温度及相对分子质量对iPB熔体黏弹性、非牛顿指数、黏流活化能及挤出物表观的影响。结果表明:在实验剪切速率范围内,iPB是典型的假塑性流体,相对分子质量越大非牛顿指数越小,熔体的黏弹性和黏流活化能越大,挤出物临界剪切速率越小;升高温度能降低熔体的黏弹性。iPB熔体的非牛顿性随温度变化及黏流活化能随剪切速率变化均因相对分子质量的不同而略有差异。     

高聚合度聚乙烯醇制法的研究

低温乳液聚合法是一种可能实现制备高相对分子质量聚乙烯醇的工业化生产方法。阐述了在氧化还原引发体系中,采用低温乳液聚合制备高聚合度聚乙烯醇(PVA)的方法。通过反应条件的控制,可制得不同聚合度范围的高相对分子质量的聚乙烯醇。     

氯化锂对聚乙烯醇材料性能的影响

通过熔融共混挤出的方式,采用氯化锂(LiCl)对聚乙烯醇(PVA)进行改性,制备了PVA/LiCl复合材料,并运用傅里叶红外光谱法、差示扫描量热法和X射线衍射法等分析方法,研究了不同含量的LiCl对PVA的结晶行为和力学性能的影响。结果表明:LiCl中的Li+与PVA中的羟基产生络合作用,破坏了PVA中原有的氢键,降低了PVA分子链排列的规整性。随着LiCl含量的增加,复合材料的熔点、拉伸强度降低,断裂伸长率略微上升。     

聚乙烯醇热塑改性研究进展

聚乙烯醇具有良好的使用性能和环境友好性能,是公认的绿色可降解材料。但聚乙烯醇分子结构高度规整,分子内和分子间存在强氢键作用,导致其熔点和热分解温度相近,热加工窗口窄,难以热塑加工成型,应用领域受限。本文以聚乙烯醇成品前后两个阶段为重点,系统介绍了近些年聚乙烯醇热塑改性的方法。文中指出,聚乙烯醇成品前期改性为共聚改性（改性单体为乙烯类单体、丙烯酸酯类单体和其他单体）以及调控聚合度、醇解度。而聚乙烯醇成品后期改性分为增塑改性（包括水及水复配增塑体系、多元醇类增塑体系、离子类物质增塑体系和多元酚类增塑体系）以及后反应改性。文中阐述了热塑改性原理,包括成品前期改性中聚乙烯醇空间位阻和空间规整度的变化,增塑改性中分子链间次价键力的相互作用以及后反应改性中聚乙烯醇网络状结构的形成。此外,对不同热塑改性路线优缺点进行了对比分析,详细介绍了不同改性物质与热加工性能之间的关系,为选择合适的方法制备热塑性聚乙烯醇提供一定的借鉴和参考。基于现有聚乙烯醇热塑改性方法及效果,提出了共聚改性和后反应改性将是聚乙烯醇未来发展的主要方向,以赋予其更加稳定的热加工性能,拓宽应用领域。     

PVAc Microspheres via Semicontinuous Emulsion Polymerization: Synthesis,Characterization, Kinetic,and Surface Morphology Studies

Poly (vinyl acetate) (PVAc) latexes are economically important products with many desirable features. They are used as adhesives for porous materials in various processing stages of industries. Synthesis parameters have an important role on the physico-chemical properties of PVAc latexes such as: viscosity, average molecular weight, degree of polymerization, and surface morphology. In this work, PVAc was prepared via semicontinous emulsion polymerization (delayed monomer and initiator addition process) in the presence of ammonium persulfate (APS) as conventional anionic initiator, poly (vinyl alcohol) (PVA) as stabilizer, and sodium lauryl sulfate (SLS) as anionic emulsifier. The surface morphology of PVAc microspheres was, examined using a scanning electron microscope (SEM) and atomic force microscope (AFM). It is evident from the SEM photographs that all the particles became microspheres and are uniform in shape. The use of AFM for imaging of polyvinyl acetate confirms a typical sphere polymer. The effect of changes in the different parameters such as concentration of emulsifier, initiator concentration, and presence or absence of buffer on the vinyl acetate (VAc) conversion, the steady state polymerization rate, the viscosity-average molecular weight, and the final latex viscosity of synthesized PVAc were investigated. The effects of anionic emulsifier on the synthesized PVAc are also compared with those obtained by the nonionic emulsifier. The comparison indicated that the VAc monomer conversion and the final latex viscosity of the anionic system were higher than for the nonionic system but the viscosity-average polymer molecular weight of the anionic system was lower than that of the nonionic system. The adhesive strength of the synthesized PVAc latex was examined and the load and deflection data were reported.     

胶原蛋白/聚乙烯醇复合纤维的初步探索

将胶原蛋白和聚乙烯醇(PVA)分别溶解后复合纺丝,制得胶原蛋白/PVA复合纤维,对复合纤维的可纺性、力学性能和结构进行了初步探索。结果表明,胶原蛋白和PVA复合纺丝,具有较好的可纺性,复合纤维经过热拉伸、热定型和缩醛化处理后,纤维强度、模量和伸长率分别达到了2.3cN/dtex,30.69cN/dtex,20.12%;结晶度较高为70.57%;水中软化点由缩醛化前的89℃提高到110℃。通过扫描电镜照片观察复合纤维,未发现两相结构,胶原蛋白和PVA结合较好。     

微波促进高相对分子质量N-丁烷基壳聚糖的合成

在微波促进下首先对高相对分子质量壳聚糖碱化,再使之与溴代正丁烷进行烷基化反应,合成出了高取代度的N-丁烷基化壳聚糖.在n(氢氧化钠)∶n(壳聚糖)=4∶1,(壳聚糖粘均相对分子质量为1.49×106)、60℃下微波碱化处理1h、n(溴代正丁烷)∶n(碱化壳聚糖)=1.4∶1、80℃烷基化反应4h的较佳反应条件下,所得产...     

微波促进合成肉桂酸正丙酯

采用微波辐射技术,以硫酸为催化剂,肉桂酸和正丙醇为原料反应合成了肉桂酸正丙酯。并对影响收率诸因素进行考察,确定了最佳反应条件:微波辐射功率900 W,反应温度107℃,微波辐射时间6 m in,反应物料比为:n(肉桂酸)∶n(正丙醇)∶n(硫酸)=1∶8∶0.9,肉桂酸正丙酯的收率可达91%以上。通过测定,所得化合物与用常规方法所得产物一致。     

醇溶型聚乙烯醇缩混合醛（丁烯醛和乙醛）的制备

在温度不高于60℃下,以聚乙烯醇为主要原料,乙醛和丁烯醛为缩醛化试剂,当聚乙烯醇的缩醛度达到50．8％以上时,缩醛化产物就可以在乙醇溶剂中溶胀溶解形成均一溶液。该醇溶型聚乙烯醇缩混合醛胶达到最大粘接强度仅需6h,比水溶性胶粘剂的干燥时间缩短18h,并且其耐水性明显高于水溶性的聚乙烯醇缩丁烯醛胶。通过对薄膜的红外分析,可以看出过硫酸钾,可以打开缩醛化产物的碳碳不饱和双键,也使薄膜变脆。     

In situ Biomimetic Synthesis to Produce Hydroxyapatite–Polyvinyl Alcohol Biocomposites: Precipitation and Spray Drying Methods

In this study, the hydroxyapatite–polyvinyl alcohol biocomposites were prepared using in situ biomimetic synthesis with two different drying routes: drying in oven and spray drying. Besides, the effect of the molecular weight of polyvinyl alcohol on structure of the biocomposites was investigated. Fourier transform infrared analysis indicated the presence of the polyvinyl alcohol in the composite structure. X-ray diffraction patterns showed that the change of the molecular weight of polymers or using different methods did not have a noticeable effect on the peak positions. Scanning electron microscope and particle size analyses showed that increasing in the polymer molecular weight decreased the particle size.     

茚基钠/四氢呋喃体系引发丙烯腈聚合的研究

以茚基钠为引发剂,对丙烯腈在四氢呋喃中的聚合反应进行了研究,考察了引发剂用量、单体与溶剂配比、反应时间及反应温度对丙烯腈聚合的影响,并用粘度法对聚合产物的粘均分子量进行了表征.结果发现茚基钠/四氢呋喃体系对丙烯腈聚合反应具有一定的引发活性,且随着引发剂用量增加聚合反应转化率增大,聚合产物的粘均分子量下降;当单体用量一定时,溶剂的量越多,聚合反应的转化率越低,而聚合产物的粘均分子量却越大;反应时间在1 h之内,延长反应时间,转化率和粘均分子量都增大;反应温度对聚合反应转化率影响不大,但对聚合产物粘均分子量有明显影响.     

A rapid synthesis of poly (p-dioxanone) by ring-opening polymerization under microwave irradiation

Summary A rapid synthesis of poly(p-dioxanone) (PPDO) was carried out smoothly and effectively from the monomer p-dioxanone (PDO) with constant microwave powers of 90, 180, 270, and 360 W, respectively, in a microwave oven at a frequency of 2.45 GHz. The temperature of the polymerization ranged from 158 to 198 °C. PPDO with a viscosity-average molecular weight (Mv) of 156,000g/mol and yield of 63% was obtained at 270W for 25 min using 1/1000 (mol/mol) Sn(Oct)₂ as a catalyst, while it took more than 14h to obtain PPDO with high molecular weight and monomer conversion by conventional heating method when Sn(Oct)₂ used as a catalyst. Therefore, it is obvious that the polymerization rate is faster than that of the conventional polymerization method when microwave irradiation is used in polymerization process.