室温固化含磷膨胀型阻燃环氧树脂清漆

室温条件下以酸式磷酸酯固化环氧树脂,制得了含磷膨胀型阻燃清漆。涂膜的理化和燃烧性能测试表明,酸式磷酸酯具有较好的固化和阻燃效果。当酸式磷酸辛酯(m(双酯)/m(单酯)/m(磷酸)=44.38/54.73/0.89))与E-51按质量比6.5/8.7混合时效果最佳,表干时间230 min,烧穿时间76.5 min,残炭膨胀高度5.92mm。而市售G-03胺类固化剂固化的E-51,表干时间240 min,烧穿时间2.3 min,无残炭膨胀。FTIR检测结果显示,室温下酸式磷酸酯可使E-51固化;热分析以及SEM照片显示,酸式磷酸酯提高了炭层密度和残炭量。     

无卤阻燃含磷环氧树脂的研究进展

无卤阻燃含磷环氧树脂中的磷成分具有气相和凝聚相的双重阻燃作用,且材料本身降解产物不产生可持续性环境污染物,因而作为环境友好型阻燃材料而被广泛研究。本文综述了近年来关于含9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲10-氧化物(DOPO)环氧树脂体系（包含DOPO环氧树脂、DOPO基固化剂和添加型DOPO改性聚合物）、磷酸酯型环氧树脂体系（包括磷酸酯环氧树脂、环状磷酸酯环氧树脂、磷酸酯型固化剂）、含磷固化剂以及磷腈环氧树脂和磷-硅环氧树脂的研究进展,介绍了每种体系的性能特点。总结了含磷环氧树脂的阻燃性能、热性能、阻燃机理,以及磷-氮协同效应、磷-硅复合二元体系的阻燃机理。     

磷-氮改性酚醛树脂的制备及其固化环氧树脂阻燃性能的研究

制备的双氰胺酚醛树脂(DICY-NR)与9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO)发生加成反应制备磷-氮改性酚醛树脂(DOPO-DICY-NR),将制备的DOPO-DICY-NR用于固化邻甲酚醛环氧树脂(CNE),并研究固化树脂体系的阻燃性能与机理。通过超高效聚合物色谱(APC)对DOPO-DICY-NR反应过程进行表征,采用热重分析(TGA)研究固化树脂体系的热分解行为,利用锥形量热仪(CONE)、UL-94阻燃性能以及极限氧指数(LOI)测试固化树脂体系的阻燃性能,通过扫描电镜(SEM)观察固化树脂体系的残炭微观形貌。实验结果表明:固化树脂体系中的磷与氮能够产生协效阻燃作用,从而大大提高固化树脂体系的阻燃性能,并降低热释放速率,且随着磷、氮元素含量的增加,固化后树脂体系的阻燃性能愈加优良,当固化树脂体系的磷和氮含量分别达到1.5%(wt)和2.8%(wt)时,固化树脂体系的阻燃性能可以通过UL-94 V-0阻燃等级,LOI达到29%。     

阻燃型含硅环氧树脂体系的研究进展

把硅元素引入环氧树脂体系中,硅-磷、硅-氮等协同阻燃效应能使固化物得到优异的阻燃性能。概述了硅系阻燃剂的阻燃机理,介绍了阻燃型含硅环氧树脂体系和含硅固化剂体系的阻燃效果以及硅和磷、氮等元素的协同阻燃效应。     

酸式磷酸酯对聚丙烯／水镁石复合材料的阻燃偶联作用

探讨了酸式磷酸辛酯、酸式磷酸丁酯对聚丙烯/水镁石(PP/MH)复合材料的阻燃偶联作用。力学性能和阻燃性能测试结果表明,酸式磷酸酯作为偶联剂用量为3%(质量含量,下同)时,拉伸强度提高了10%以上,同时阻燃PP的点燃时间增长,自熄时间缩短,阻燃性能得到显著改善。偏光显微分析研究表明,酸式磷酸酯增强了PP/MH体系的异核结晶作用。X衍射分析说明,PP/MH中的异核结晶作用发生了明显的变化,且在酸式磷酸酯诱导下,PP/MH在2θ=9.30°左右出现了新的衍射峰,表明PP对MH有插层作用。实验证明酸式磷酸酯在两相间发生了偶联作用。     

新型含磷酚醛树脂的合成与性能

通过亚膦酸酯与碳碳双键之间的亲电加成反应,合成了一种新型的含磷马来酰亚胺酚醛树脂。采用红外光谱(FTIR)和元素分析法对聚合物的结构进行了表征。并用此含磷酚醛树脂作为环氧树脂的固化剂制得了一含磷氮的环氧固化物。采用热分析法、极限氧指数法对相应环氧固化物的耐热性能和阻燃性能进行了表征。研究结果表明:以该含磷聚合物作为环氧树脂的固化剂,对稳定固化物骨架碳的结构和交联成炭能力的提高起到了增强作用;环氧固化物具有较高的玻璃化转变温度(145.4℃)和较高的热稳定性(T508℃),极限氧指数显示其具有较好的阻燃性能。     

OP/DMP-30阻燃/固化环氧树脂

以2-甲基-2,5-二氧-1,2-氧磷杂环戊烷(OP)为固化/阻燃剂,研究了不同比例DMP-30的加入对OP/环氧树脂固化/阻燃体系的影响。结果表明:DMP-30的加入对OP/环氧树脂体系没有明显固化促进作用,但是DMP-30会与OP发生反应,产生协效作用,加快固化反应速率;且环氧树脂/OP/DMP-30固化体系的阻燃性能和热稳定性(极限氧指数33.6%)均优于OP/环氧树脂固化体系(极限氧指数29.6%)。     

挠性覆铜板用无卤阻燃胶粘剂的研制

采用端羧基丁腈橡胶对环氧树脂增韧改性,以4,4′-二氨基二苯砜为固化剂、1-氰乙基-2-乙基-4-甲基咪唑为固化促进剂,运用磷阻燃机制和成碳阻燃技术,研制出一种挠性覆铜板用无卤阻燃胶粘剂。利用DSC、TGA分别表征胶粘剂的固化反应性和成碳率,探讨了胶粘剂的增韧、固化和阻燃机理。试验结果表明,该无卤阻燃环氧阻燃胶粘剂具有优良的柔软性、粘接性、耐热性和阻燃性,适用于制作挠性覆铜板。     

信息

新型含磷环氧树脂固化剂新型含磷环氧树脂固化剂系2-(6-氧杂-6H-二苯-1,2-氧磷-6-烷基)-酚甲醛线性酚醛树脂(OD-PN),是由苯酚-甲醛线性酚醛树脂与2-(6-氧撑-6H-二苯-1,2-氧撑-6烷基)氯化物(ODC)反应制得。而且ODC是以邻苯基酚和三氯氧磷反应制备。由OD-PN得到的含磷环氧树脂固化物比不含环磷固化剂或含溴阻燃环氧树脂具有更优异的阻燃性,较高的玻璃化温度和热稳定性。固化物磷的质量分数可低至1.21%,就能达到UL94 V0级(与溴的质量分数6%相比),并且无燃烧毒气释放。极性化和水乳性SBS通过鉴定由巴陵石化公司承担的中国石化集团公司…     

2-羧乙基苯基次膦酸阻燃/固化环氧树脂

分别以2-羧乙基苯基次膦酸为添加型和反应型阻燃剂,研究了2-羧乙基苯基次膦酸对固化剂1618/环氧树脂固化体系产物热稳定性的影响和2-羧乙基苯基次膦酸对环氧树脂的阻燃/固化作用。结果表明:2-羧乙基苯基次膦酸对固化剂1618/环氧树脂固化体系热稳定性的提高没有明显作用;2-羧乙基苯基次膦酸对环氧树脂有较好的阻燃/固化作用,固化后可得到具有高透明度和良好热稳定性的环氧树脂,且阻燃等级可达到UL94-V0。     

阻燃环氧树脂胶黏剂的研制

采用以KH-560硅烷偶联剂包覆三聚氰胺多聚磷酸酯（MPP）为阻燃剂,以环氧树脂E-44为基体,制备阻燃环氧树脂胶黏剂。通过对所制得胶黏剂进行剪切强度测试、热失重测试以及阻燃性能测试,研究了包覆阻燃剂对环氧树脂胶黏剂力学性能、热稳定性和阻燃性能的影响。结果表明,采用包覆处理MPP为阻燃剂制备的阻燃环氧树脂胶黏剂综合性能较好,其剪切强度为19．9MPa,氧指数为31．2。最佳配方为100份环氧树脂、30份阻燃剂、30份固化剂、温度为70℃。     

无卤阻燃环氧树脂固化物及其结构与性能

环氧树脂固化物具有一系列性能优势,是重要的电子材料之一,但因其极易燃烧而存在火灾隐患。采用一类扭曲非对称结构的二氮杂萘酮型二胺和二酚型无卤阻燃固化剂,与双酚A型环氧树脂(E51)和含磷环氧树脂固化,所得固化物具有优异的热学和动态力学性能,T可达157℃,热线胀系数低;与含磷树脂固化后所得g材料的阻燃性顺利通过UL94 V-0级测试。     

环氧磷酸的合成及对环氧树脂固化物的阻燃耐热性研究

将环氧树脂和磷酸直接反应,制得了含磷11%、与环氧树脂相容性较好的新型含磷阻燃剂(EPH),用氧指数测定、热重法等方法研究了其对环氧树脂二乙烯三胺固化物阻燃耐热性的影响。实验结果表明该阻燃剂对环氧树脂固化物有较好的阻燃作用,能明显提高树脂固化物的残炭量,主要发挥凝聚相阻燃作用。     

腰果酚基环氧树脂的合成及其性能研究

设计合成了一种腰果酚基环氧树脂。首先,以羟乙基腰果酚醚（ HCE）和三氯氧磷（POCl₃）为原料,利用亲核取代反应合成了一种具有三臂结构的预聚体（ PT-HCE）。采用双氧水 /甲酸的均相催化法对 PT-HCE进行了环氧化,合成了磷酸三羟乙基腰果酚醚环氧树脂（ EPT-HCE）,同时探究了甲酸的投料比对环氧值的影响。结果表明：当双键与甲酸的物质的量比为 1∶0.4时,环氧值能达到最高值 0.18 mol/（100 g）。通过傅里叶变换红外光谱仪（ FT-IR）、核磁共振波谱仪（ NMR）对 PT-HCE 和 EPT-HCE的结构进行了表征,证明了环氧树脂被成功合成。此后,利用所合成的树脂制备了热固化涂料,研究了酸酐含量等对涂层附着力、铅笔硬度和耐冲击性等性能的影响,还将 EPT-HCE与双酚 A型环氧树脂 E51进行了复配。结果表明：相比于纯 E51环氧树脂制备的涂层,加入 EPT-HCE树脂后的涂层柔韧性得到了提高。     

环氧树脂和ZnO对微胶囊红磷阻燃HIPS体系影响

研究了环氧树脂和ZnO对微胶囊红磷阻燃高抗冲聚苯乙烯(HIPS)性能的影响。结果表明,当微胶囊红磷用量为8 phr时,随着环氧树脂用量的增加,HIPS的阻燃性能提高;当环氧树脂用量大于20 phr时,阻燃HIPS 的垂直燃烧达到UL 94 V-0级,极限氧指数(LOI)为28．8％。在微胶囊红磷-环氧树脂复合阻燃HIPS体系中添加 ZnO具有阻燃协同作用,仅需加入2 phr。的ZnO就能使微胶囊红磷／环氧树脂质量比为8:15的阻燃HIPS体系垂直燃烧达到UL 94 V-O级,LOI也可达到29．2％。     

Molecular design and properties of intrinsic flame-retardant P-N synergistic epoxy resin

In recent years, the poor weather resistance and aging resistance of additive flame retardants have caused researchers to pay attention to reactive flame retardants. A novel P-N coacting epoxy curing agent with intrinsic flame retardancy was designed and synthesized. The mechanical properties, crosslinking curing properties and flame-retardant properties of intrinsic flame-retardant epoxy resin were characterized. The results show that the cross-linking curing performance of hexa (3,5-diamino-1,2,4 triazolyl)-cyclotriphosphonitrile) (VCP) is lower than that of DDM. This is due to the decrease in cross-linking density caused by the VCP ring molecular structure. Therefore, the mechanical properties of the epoxy resin cured with VCP decreased, but the flame-retardant properties of the material significantly improved. The limiting oxygen index of the VCP/EP flame retardant epoxy thermosets was 27.3%, reaching the UL 94 V-1 level. The peak heat release rate and total heat release rate of the VCP/EP flame retardant epoxy thermosets were significantly reduced. The flame retardancy mechanism was studied by Fourier transform infrared spectroscopy, scanning electron microscopy, energy dispersive spectroscopy, and x-ray photoelectron spectroscopy. The results show that the intrinsic flame-retardant P-N coacting epoxy resin has excellent curing and flame-retardant properties.     

磷酸三聚氰胺聚丙烯酸盐膨胀型阻燃剂的制备及性能研究

采用三聚氰胺(MEL)、磷酸(PA)等原料,合成了磷酸三聚氰胺(MP),并将其与聚丙烯酸(PAA)反应,制备了磷酸三聚氰胺聚丙烯酸盐(MPPAA)膨胀型阻燃剂(IFR)。通过红外光谱分析(FTIR)、元素分析(SEM-EDAX)等方法对阻燃剂的结构和元素组成进行了表征,并采用氧指数法、垂直燃烧法、拉力试验等手段检测了环氧树脂(EP)/MPPAA复合材料的阻燃、力学性能。结果表明:当原料中—COOH和—NH2的摩尔比为2:1时,MPPAA收率可达到77.7%,其N元素含量约为39.37%;EP/20%MPPAA阻燃复合材料的氧指数为30%,阻燃等级可达到UL94V-0级;另外,由于形成了互穿聚合物网络(IPN),EP/MPPAA复合材料还具有较高的拉伸性能和韧性。