低碳烷烃在改性ZSM—5分子筛子的氧化脱氢裂化反应研究

低碳烷烃裂化比石油馏分困难得多。在氧化脱氢反应条件下Ｃ－Ｃ键强度减弱，氢转移反应减少，所以烃分子裂化速率回忆，烯烃选择性提高。将催化裂化和氧化脱氢结合，提出了氧化脱氢裂化新方法。在Ｋ、Ｂａ、Ｍｇ改性的ＨＺＳＭ－５沸石上，正已烷和正戊烷氧化脱氢裂化产物的烯烃选择性明显提高。     

不同晶粒大小的ZSM－5分子筛催化剂的裂化反应差异

就两种不同晶粒大小的ＺＳＭ－５分子筛催化剂，采用脉冲微反技术和轻油微反技术考察了裂化反应的差别。采用真空重量法测定了同一吸附质在两者上的晶内扩散系数。对反应结果从催化剂的酸性和分子筛晶孔内扩散两个角度加以分析讨论。研究结果认为，对于新鲜分子筛催化剂．反应结果受催化剂的酸性影响较大，小晶粒的分子筛催化剂活性高，裂化气中的烯烃度低；对于老化催化剂扩散作用的影响增大了，小晶粒分子筛的活性高，裂化气中的烯烃度亦高。     

提高细晶粒Y型分子筛的结构稳定性及其裂化性能的研究

在实验室研究了晶粒粒径约0．2－0．4μm的分子筛硅／铝比与结构稳定性之间的关系,提出了提高细晶粒Y型分子筛结构稳定性的关键是在提高其硅／铝比的同时保持完整的晶体结构;用特殊的热－化学法制备的骨架硅／铝比11．7、结晶度大于90％的细晶粒USY分子筛具有与常规粗晶粒USY分子筛相近的结构和活性稳定性;与常规粗晶粒USY分子筛相比,细晶粒USY分子筛具有较高的裂化活性和动态活性,有更强的渣油转化能力,有更高附加值的产品产率和选择性。     

正十六烷在小晶粒FeZSM—5上的裂化

研究了正十六烷在FeZSM-5分子筛上的裂化反应性能,比较了晶体大小对催化剂活性,稳定性和产物选择性等的影响。结果发现,与AlZSM-5相比,FeZSM-5分子筛的五碳以上产品的选择性明显提高,且随着晶粒粒径的减少而逐渐增大,在相同的硅铁比和反应条件下小晶粒FeZSM-5具有更高的裂化活性,此外小晶粒FeZSM-5分子裂因焦炭沉积引起的失活速率较慢,高硅铁化的FeZSM-5分子筛具有较高的水热稳定性和热稳定性。     

四种改性ZSM—5型分子筛催化剂裂化和芳构化性能的研究

本文采用不同的改性方法制备了ZZSM-5、NZSM-5、WZSM-5和RZSM-5四种改性的ZSM-5型分子筛催化剂,并以辽河常三线油为原料考察了它们的裂化和芳构化性能、再生性能、活性和稳定性及载气对其催化性能的影响。结果表明,采用NZSM-5分子筛催化剂,可以得到较高的汽油收率和BTX收率,过裂化现象也不严重;采用ZZSM-5催化剂,汽油馏分中的BTX含量可以高达87.5％;在实验条件下,再生次数增加,WZSM-5和RZSM-5的BTX收率上升幅度较大。WZSM-5型分子筛催化剂具有很好的活性和稳定性。采用氢气作载气时WZSM-5的裂化和芳构化性能优于氮气作载气的结果。     

ZSM—5分子筛催化剂的长效运行

根据苯乙烯装置ZSM-5分子筛催化剂到达使用寿命末期的运行数据，分析了苯烃化反应的影响因素，并从分子筛的结构特征出发，讨论了温度变化、负荷变化等对分子筛结焦和稳定性的影响，提出了保持操作温度平稳和提高控制水平，使总的或各组分的负荷维持稳定的操作措施，使催化剂的使用寿命延长了半年。     

正己烷在分子筛上的裂化反应机理研究Ⅰ.正己烷的裂化反应链长

研究了正己烷在不同分子筛上的裂化反应 ,用裂化反应链机理的观点统一了正己烷裂化反应中的单、双分子两种反应机理 ,进一步明确了某些基元反应步骤的发生过程 ,较好地解释了正己烷裂化反应的产物分布以及产物选择性和分子筛孔径的关系。基于裂化反应链机理 ,提出了“裂化反应链长 (CCL )”的概念 ,并将裂化反应链长与分子筛的孔结构进行了关联。结果表明 ,在孔径较大的 Y,β等分子筛上 ,正己烷裂化反应有着较大的 CCL值 ,这意味着双分子的链传递反应在裂化链反应中占主要地位 ,有利于仅在链传递段中生成的异构烷烃的选择性 ;而在 ZSM-5 ,Ferrierite等小孔径的分子筛上 ,正己烷裂化反应的 CCL值较小 ,并接近 CCL 的理论极限值 2 ,这说明裂化反应主要由单分子的链引发和链终止反应来完成 ,其结果导致产物中烯烃选择性较高。与其它表征分子筛孔径或氢转移反应活性的参数相比 ,裂化反应链长既可用于表示氢转移、烷基转移等双分子反应在整个裂化反应中的比例 ,又和分子筛的孔结构有着良好的关联 ,因而 ,裂化反应链长 (CCL)是研究烷烃裂化反应机理以及关联裂化产物和分子筛孔结构性质的重要参数。     

正己烷在分子筛上的裂化反应机理研究：Ⅰ.正己烷的裂化反 …

研究了正己烷在不同分隔筛上的裂化反应，用裂化反应链机理的观点统一了正己烷裂化反应中的单、双分子两种反应机理，进一步明确了某些基元反应步骤的发生过程，较好地解释了正己烷裂化反应的产物分布以及产物选择性和分子筛孔径的关系。基于裂化反应链机理，提出了“裂化反应链长（ＣＣＬ）”的概念，并将裂化反应链长与分隔筛的孔结构进行了关联。结果表明，在孔径较大的Ｙ，β等分子筛上，正己烷裂化反应有着较大的ＣＣＬ值，这意     

ZSM—5分子筛用作FCC辛烷值助剂的进展

本文介绍两种新的ＦＣＣ辛烷值助剂－ＩＳＯＣＡＴ和ＯＣＴＡＭＡＸ。这两种助剂中的ＺＳＭ－５分子筛硅铝比大于５００，远远超过一般辛烷值助剂中所用ＺＳＭ－５分子筛硅铝比（４０￣５０），因而有较好的异构性能、较低的裂化性能。采用这两种助剂时，在相同ＦＣＣ汽油辛烷值增量下，轻质油收率损失小，气体烯烃量多，经济效益好。本文综述了采用这两种助剂的反应机理及工业应用结果。     

CHZ—3渣油裂化催化剂的工业应用

ＣＨＺ－３是由长岭炼油化工总厂与北京石油化工科学研究院合作开发的一种新型渣油裂化催化剂。具有活性适中、渣油裂解能力强、焦炭选择性好等特点。在工业应用中取得了良好的效果。     

瓦斯油在不同类型分子筛上的裂化反应及生焦机理的研究

本文研究了瓦斯油在HZSM-5、H-BETA、USHY及层柱分子筛上的裂化反应性能.以无定形硅铝为参比,比较了4种分子筛的生焦选择性;通过分析生焦量对分子筛酸性、孔体积及比表面的影响,并用X射线衍射分析、差热分析方法,探索了各分子筛的生焦机理,从而对瓦斯油在不同分子筛上的生焦性能作出了解释.     

以Y—分子筛为载体的催化剂上烃裂化时的催化循环和选择性

环境保护意识对催化剂的选择性提出了要求，要求催化剂能增加目的产物的收率（即从裂化装置上多得到异丁烯）或减少污染性别副产品的产率。适用于反应物的产物的催化循环各种各样，了解控制这些催化循环速率的化学因素有助于选择性催化剂的开发。对异丁烷裂化反应，我们已开发出了以阳碳化学和阴碳表面化学为基础的动力学模型，并将其推广应用于２－甲基乙烷在超Ｙ分子筛上的裂化过程。在异丁烷裂化过程中，包括诱发反应的催化循环产     

ZSM—5分子筛用作FCC辛烷值助剂的进展

介绍了两种新的ＦＣＣ辛烷值助剂－ＩＳＯＣＡＴ和ＯＣＴＡＭＡＸ，综述了这两各助剂的反应机理及工业应用结果。这两种助剂中的ＺＳＭ－５分子筛硅铝比大于５００，远远超过一般辛烷助剂中所用ＺＳＭ－５分子筛硅铝比（４０￣５０），因而有较好的异构性能和较低的裂化性能。采用这两种助剂时，在相同ＦＣＣ汽油辛烷值增量下，轻质油收率损失小，气体烯烃量多，经济效益好。     

MIP工艺反应过程中裂化反应的可控性

从催化裂化反应机理出发，对多产异构烷烃的催化裂化工艺的两个反应区进行分析，提出了裂化反应可控性的概念，并利用氢转移反应终止裂化反应的特性来实现裂化反应可控性，从而拓展了两个反应区的功能，由此，形成了多产异构烷烃催化裂化(MIP)工艺的生产方案多样性。通过设计工艺条件和选用适当的催化剂进行了中型试验。试验结果表明，多产异构烷烃的催化裂化工艺的产物分布存在3种类型，即多产轻质油、多产汽油或多产汽油和液化气，从而实现了裂化反应可控性。     

不同形貌和晶粒大小ZSM—5分子筛合成的研究

考察了K2O－AI2O3－SiO2-TPABr(四丙基溴化铵）－H2O体系中水热合成制备ZSM－5分子筛时各因素对晶粒大小和形貌的影响。降低投料硅铝比、增加K^ 含量、使用碱性较弱的K2CO3或升高晶化温度都能促进产品ZSM－5分子筛晶粒的增大。提高投料硅铝经或引入NO3^-易使产物形貌趋于球形。采用晶化前预老化的方法,可以方便地制备出不同晶粒大小（1．0－40μm）且不含微晶、无微晶聚集体的产品。     

表面修饰对Y型分子筛氢转移反应的影响

通过文献调研,分析了不同元素表面修饰对分子筛酸性、孔结构及分布、硅铝比等物理性质,以及对其烃类催化裂化氢转移反应活性、选择性的影响,探讨了分子筛表面修饰在降低催化裂化汽油烯烃含量方面的积极作用.