孤岛减压渣油窄馏分的热反应动力学：Ⅱ.不同转化深度下动…

对于孤岛减压渣油超临界流体萃取精密分馏分所得的窄馏分，在５个不同的升温速率下进行了热重法研究。对所获实验数据运用Ｆｒｉｅｄ－ｍａｎ法进行处理，求出了各窄馏分在９个不同转化深度下的动力学参数值。结果表明，对于每一个窄馏分来说，随着转化深度的增大，活化能亦增加；而在同一转化深度下，随着各窄馏分分子量的增大及其结构中芳碳率和芳环数的提高，裂解活化能亦呈增大趋势。     

焦化渣油热反应的窄馏分动力学模型

在４３０－４７０℃的温度范围内进行了胜利焦化渣油的热反应实验。反应产物通过气相色谱模拟实沸点蒸馏分析,以３０℃的馏程范围分成窄馏分,提出了一级反应动力学模型,求得了反应的表观活化能及频率因子,模型拟合结果与实验数据的吻合较好。     

科威特减压渣油及其窄馏分接触热裂化反应规律研究

采用戊烷超临界萃取方法将科威特减压渣油分为4个窄馏分,并采用核磁共振、质谱等方法对渣油和窄馏分进行了表征,在固定流化床评价装置上采用惰性流化粒子对科威特减压渣油及其窄馏分的接触热裂化反应规律进行研究。结果表明:干气产率随原料中五环及五环以上芳烃含量增加而增大,焦炭产率随原料芳碳率的升高而升高,液体产率随原料中(链烷碳率+环烷碳率)的增加而增加,且均呈线性关系;原料中五环及五环以上芳烃含量越高,在相同工艺条件下裂解深度指标(CH4/C3H6质量比)越大,两者具有很好的线性关系;随原料变重,氢气选择性下降,甲烷、乙烷、丙烷、丁烷等烷烃的选择性增加;原料性质越差,在干气和焦炭中单位转化率的氢分布比例越大,液体产物中氢分布比例越小。     

渣油加氢裂化反应的窄馏分集总动力学模型

在１００ｍｌ高压釜反应器内，用工业Ｎｉ－Ｍｏ／Ａｌ２Ｏ３催化剂，于氢初压８．５ＭＰａ，搅拌转速８５０ｒ／ｍｉｎ，反应温度６６３－６９３Ｋ和不同的反应时间下，进行了孤岛渣油的加氢裂化反应实验。将其应用于描述渣油加氢裂化反应动力学规律，模型计算结果与实验值一致。     

催化裂化汽油窄馏分加氢脱硫动力学研究

基于典型含硫化合物的沸点,将催化裂化中、重汽油馏分分成五个窄馏分(1～5),用管式固定床反应器在压力1.25～2.00 MPa、温度513～593 K、氢油体积比100～300和空速3～20 h~(-1)条件下,研究了这五个催化裂化汽油窄馏分在CoMo/TiO_2-Al_2O_3催化剂上加氢脱硫的宏观动力学,建立了催化裂化汽油窄馏分加氢脱硫的幂函数型宏观动力学模型,采用单纯形法和龙格-库塔法获得了模型参数。结果表明:窄馏分脱硫率的模型预测值与实验值吻合良好,研究结果可用于催化裂化中、重汽油馏分催化蒸馏加氢脱硫过程的模拟与分析。     

减压渣油超临界窄馏分的两种SARA分析方法比较

分别用薄层色谱／氢火焰检测法（ＴＬＣ／ＦＩＤ）和经典液相色谱法（ＬＣ），对国内外８种减压渣油超临界萃取窄馏分的族组成进行了研究。结果表明，两种方法所得结果规律一致；同时，ＴＬＣ／ＦＩＤ法具有较高的分析精度，其标准偏差小于±２％。     

采用活化能分布模型解析渣油的热反应动力学参数

在热重装置上以线性升温方式进行了5种渣油的热反应。采用活化能分布模型解析了渣油的非等温热重曲线，求取了热反应活化能分布。结果表明，5种渣油活化能分布曲线的峰高、峰宽及峰的位置各不相同。辽河北常压渣油活化能分布的均值E0远小于其它4种减压渣油，峰低而宽；其它4种减压渣油活化能分布的均值从小到大依次为孤岛减渣、大庆减渣、胜利减渣和也门减渣，说明4种渣油中键能高、难于断裂和热反应活化能高的组分数量依次增加。孤岛减压渣油的峰窄而高，也门减压渣油的峰宽且矮，显示出孤岛减渣中不同组分的热反应活性比较接近，而也门减渣中各组分的热反应活化能更为分散且活化能均值较高，组分之间的热反应活性相差较大。渣油热反应活化能确实具有一定的分布，分布曲线的形状和位置体现了渣油的热反应特性，亦反映了其在化学组成上的差异。     

沙轻减压渣油深拔窄馏分性质及催化裂化性能的研究

采用短程分子蒸馏技术，对沙轻减压渣油进行深拔分离，并对各窄馏分进行性质分析，及考察其催化裂化性能。结果表明，沙轻减压渣油深拔温度不宜过高，应在600℃之内。各窄馏分油具有较好的催化裂化性能，可直接进行催化裂化。并得出反应产品分布与原料性质及特性因数之间的关系。该项研究为沙轻减压渣油的深加工提供有利的实验依据。     

胜利减压渣油窄馏分催化裂化性能的研究

采用正戊烷为溶剂,利用超临界溶剂抽提精密分离装置将胜利减压渣油抽提分离为15个窄馏分,考察了前13个窄馏分的催化裂化性能,结果表明:拔出率小于60%的抽提油具有良好的催化裂化性能,可以直接进行催化裂化,若与减压馏分油混合,则情况更好;拔出率为60～69%的抽出油,其裂化性能与减压渣油相当;抽出率大于70%的馏分焦炭产率高,不宜作为裂化原料.     

原油减压渣油馏分的油-水界面性质Ⅺ.伊朗轻质减压渣油和大庆减压渣油乳状液的粒度特征

采用动态光散射法研究了伊朗轻质减压渣油和大庆减压渣油模拟乳状液的粒度特征。研究表明，伊朗轻质减压渣油和大庆减压渣油模拟乳状液的初始粒径较小，粒度分布较窄；随着时间的延长，其粒径逐渐增大，粒度分布变宽；随着馏分增重或体相质量浓度的增加，模拟乳状液的初始粒径增大。随着油相中芳烃含量增加，伊朗轻质减压渣油和大庆减压渣油中重馏分模拟乳状液的初始粒径增大，而大庆减压渣油轻馏分模拟乳状液的初始粒径减小。随着水相中碱或盐的加入，伊朗轻质减压渣油和大庆减压渣油模拟乳状液的初始粒径均增大。     

原油减压渣油馏分的油-水界面性质ⅩⅢ.减渣馏分分子参数与其模拟乳状液的稳定性

采用相对分子质量测定、元素分析、紫外光谱和红外光谱等手段,确定了大庆减压渣油与伊朗重质减压渣油的分子参数,并考察了两个系列减压渣油馏分的模拟乳状液的稳定性。在此基础上,采用复合变量分析探讨了减压渣油馏分的各分子参数之间的关系,以及这些分子参数与模拟乳状液稳定性的关系。结果表明,减压渣油馏分不同的分子参数对其模拟乳状液稳定性的影响不同,其中馏分的相对分子质量、稠环芳香结构的含量、脂肪烃相对含量、羰基相对含量对模拟乳状液的稳定性影响最明显。一般情况下,馏分的相对分子质量越大、稠环芳香结构和羰基含量越高,则乳状液越稳定。     

原油减压渣油馏分的油-水界面性质：Ⅷ．减渣馏分分子参数与其模拟乳状液的稳定性

采用相对分子质量测定、元素分析、紫外光谱和红外光谱等手段，确定了大庆减压渣油与伊朗重质减压渣油的分子参数，并考察了两个系列减压渣油馏分的模拟乳状液的稳定性。在此基础上，采用复合变量分析探讨了减压渣油馏分的各分子参数之间的关系，以及这些分子参数与模拟乳状液稳定性的关系。结果表明，减压渣油馏分不同的分子参数对其模拟乳状液稳定性的影响不同，其中馏分的相对分子质量、稠环芳香结构的含量、脂肪烃相对含量、羰基相对含量对模拟乳状液的稳定性影响最明显。一般情况下，馏分的相对分子质量越大、稠环芳香结构和羰基含量越高，则乳状液越稳定。     

页岩油轻馏分中含氧化合物的分析：Ⅰ.含氧化合物的分离

用酸碱萃取-柱色谱分离将我国和前苏联4种页岩油的轻馏分(<350℃)分离为酸性、碱性和4个中性组分.各组分元素分析结果表明,含氧化合物主要富集于酸性组分和中性组分-3中;含氮化合物主要富集于碱性组分中;烃类在中性组分中含量较高.     

燃料型减压塔模拟计算的研究：Ⅰ.高沸点石油馏分物性计算的…

本文提出了高沸点石油馏分物性计算的真组方法，即采用正构烷烃的常压沸点数据切割油品的实沸点蒸馏曲线，切割出的窄馏分当作相同沸点的正构烷烃处理，其物性数据均采用正构烷烃确定的物性数据，该法适用范围较一般拟组分法宽，尤其适合减压塔沸点油品的物性计算，通过采用真组分法和拟组分法对高沸点石油馏分物性和实际生产中减压塔的计算结果表明，真组分法优于拟组分法，可推荐用于工业装置的设计。     

重质油窄馏分的HDS和HDN反应动力学特性

用破碎的工业加氢裂化催化剂Ｎｉ－Ｍｏ／Ａｌ２Ｏ３,在１００ｍｌ的高压反应釜内,对３种不同渣的超临界流体萃取分馏的窄馏分进行氢处理,建立了釜式反应器内渣油催化加氢脱硫和加氢脱氮反应的扩散－反应动力学模型,讨论了渣油窄馏分的扩散和加氢转化反应动力学特性。     

加拿大油砂沥青合成原油与大港原油的加工互补性研究(Ⅰ)——原油及窄馏分性质

分析了加拿大油砂沥青合成原油(SCO)、大港原油以及混合原油(由大港原油与SCO混合得到,大港原油:SCO=7:3)的性质,在此基础上考察了三种原油窄馏分的物性.SCO是低硫低凝环烷基原油,其硫、氮、胶质、沥青质、蜡和金属含量,以及凝点都很低.SCO的轻质油收率高,350℃之前的质量收率为55.37%,大于500℃的减压渣油的质量收率仅5%左右.混合原油是低硫中间基原油,500℃时的总拔出率比大港原油提高了10个百分点.混合原油的凝点、运动黏度,以及氮、胶质、沥青质、蜡和金属含量都比大港原油有较大幅度的下降,其中镍质量分数由大港原油的37.5μg/g降至混合原油的26.8μg/g.混合原油窄馏分的特性因数、苯胺点和酸度均低于大港原油相同沸点的窄馏分的数值,而混合原油窄馏分的运动黏度、密度和折光率均高于大港原油相同沸点的窄馏分的数值.     

原油减压渣油馏分的油-水界面性质Ⅻ.伊朗轻质减渣和大庆减渣乳状液的Zeta电位

采用电泳法研究了伊朗轻质减压渣油和大庆减压渣油模拟乳状液的Zeta电位。研究表明，伊朗轻质减压渣油和大庆减压渣油乳状液的Zeta电位主要由摩擦、吸附和电离产生，并且Zeta电位值随馏分的增重而增加；当水相为纯水时，乳状液的Zeta电位为负值，其绝对值随馏分油相的质量浓度或油相中芳烃含量的增大而增加；随着水相pH的升高，模拟乳状液的Zeta电位由正电性逐渐向负电性转变；随水相中盐的加入，模拟乳状液的Zeta电位绝对值增加，电性不变。     

FCC反应机理与分子水平动力学模型研究Ⅱ.轻馏分油反应动力学参数的测定

以三种不同的轻馏分油为原料，其中二种为催化蜡油生成的轻馏分油，采用三种不同性质的平衡催化剂，在小型催化裂化固定流化床装置上考察馏分油的催化转化反应规律。从催化裂化反应机理出发，把原料及其产物按馏程和化学组成分为链烷烃、环烷烃、烯烃和芳烃等虚拟组分，通过参数估计求取18个反应动力学常数，建立集总动力学模型。结果表明：反应动力学常数反映了催化裂化反应的特征，该模型能较好地拟合试验数据，不仅能预测不同原料的产品分布，而且可以预测汽油和液化气组成，为进一步研究以重质油为原料降低汽油烯烃含量和多产轻烯烃的催化裂化反应作了准备。