气固相同晶取代法Ti—ZSM—5分子筛催化丙烯和双氧水的环氧 …

在丙烯和双氧水的环氧化反应中, 用气固相同晶取代法制备的Ｔｉ－ＺＳＭ－５分子筛为催化剂,考察了不同操作条件,溶剂及添加剂行对反应的影响。研究表明,双氧水转化率随反应温度的提高,其本身与催化剂用量的增加及反应时间的延长而提高;其有效腥率和主产物环氧丙烷的选择性随反应温度的提高与时间的延而下降。     

气固相同晶取代法Ti-ZSM-5分子筛催化丙烯和双氧水的环氧化反应

在丙烯和双氧水的环氧化反应中,用气固相同晶取代法制备的Ｔｉ－ＺＳＭ－５分子筛为催化剂,考察了不同操作条件、溶剂及添加剂等对反应的影响。研究表明,双氧水（Ｈ２Ｏ２）转化率随反应温度的提高、其本身与催化剂用量的增加及反应时间的延长而提高;其有效利用率和主产物环氧丙烷（ＰＯ）的选择性随反应温度的提高与时间的延长而下降。提高丙烯压力对反应结果影响不显著。单甲醚（ＭＭＥ）与丙二醇（ＰＧ）是主要副产物。反应体系中,加入无机碱有助于提高主产物的选择性,但严重降低了反应速率;加入无机酸促进副反应进行。甲醇是较好的溶剂     

气固相法合成β沸石分子筛

采用气固相合成方法合成纯β沸石分子筛,用ＸＲＤ,ＳＥＭ,ＴＧ－ＤＴＡ,ＩＲ,ＮＭＲ等手段作出表征,并考察了它的形成机理,发现气固相法合成β沸石分子筛时遵循液相化机理。     

气—固相置换法合成Sn—ZSM—5型分子筛

本文以Silicalite-Ⅰ为沸石原粉,在600℃下用SnCl_4处理,使Sn取代Si进入沸石骨架,合成出Sn-ZSM-5型分子筛。X 射线衍射、红外光谱、电子探针分析、X 射线光电子能谱、~(29)Si 高分辨魔角探头固体核磁等研究结果表明,Sn 原子以正四价的形式位于Silicalite-Ⅰ沸石分子筛骨架中。     

气-固相法制备Ti-ZSM-5及其苯乙烯氧化性能

 采用变温晶化的方法，水热合成了具有较小颗粒尺寸的B-ZSM-5沸石。以B-ZSM-5沸石为母体，经酸洗脱硼后，与TiCl₄进行气-固相取代反应制得Ti-ZSM-5样品。采用SEM、XRD、FT-IR、UV-Vis 等手段对其进行了表征，并考察了其在苯乙烯氧化反应中的催化性能。结果表明，采用变温晶化水热合成法得到的Ti-ZSM-5颗粒较小，且具有完整的MFI拓扑结构和较高的结晶度。在苯乙烯氧化反应中，Ti-ZSM-5的骨架钛易于将苯乙烯氧化并转化为苯乙醛，孔道的限制作用将导致生成苯甲醛。适宜的反应条件：丙酮作为溶剂，反应温度333 K, 催化剂用量占苯乙烯质量的20 %，苯乙烯与过氧化氢的摩尔比为3，反应时间4h。在此条件下，苯乙烯最高转化率为26.0 %，苯乙醛的选择性达到94 %。     

基于水热处理的介孔钛硅分子筛的合成及表征

 摘要：采用高温水蒸气处理商品HZSM-5分子筛，调变其孔结构，得到含有部分介孔的HZSM-5分子筛，脱铝生成羟基窝的同时引入更多的结构缺陷。采用TiCl4气-固相同晶取代法将高温水热处理后的HZSM-5分子筛进行涂钛反应，制备了介孔钛硅分子筛。采用XRD、IR和UV-Vis技术对合成的钛硅分子筛进行了表征。结果表明，钛被成功地引入了水热处理后的HZSM-5分子筛的孔壁中，并且水热处理后的分子筛比处理前有更大的载钛能力。     

气-固相法制备的 Ti-ZSM-5 的表征及其催化氧化性能--母体性质的影响

分别以B-ZSM-5和Al-ZSM-5沸石分子筛为母体，预处理后，在高温下与TiCl4进行气-固相反应合成钛硅沸石Ti-ZSM-5。以XRD、FT-IR、UV-Vis、XRF、ICP-AES、SEM等手段对催化剂进行了表征，并考察了母体性质对钛进入骨架及其存在形式的影响以及各样品的丙烯环氧化和苯酚羟基化性能。结果表明，母体本身的物化性能直接决定了所合成的Ti-ZSM-5分子筛中钛的含量及其存在形式。以脱硼ZSM-5分子筛为母体，所合成的Ti-ZSM-5中骨架钛含量高，非骨架钛含量低，催化性能最好。丙烯环氧化反应中，少量锐钛矿型非骨架钛的存在不会对过氧化氢的有效利用率产生太大影响，但当非骨架钛占据多数且为金红石型TiO2时，会使得过氧化氢的有效利用率急剧降低，同时由于反应活性中心少且被覆盖，催化活性降低；苯酚羟基化反应中，骨架钛含量的差异与催化剂晶粒的大小同时起着重要的作用，强酸中心的存在降低了样品的苯酚羟基化活性。     

Si、Ti取代AlPO-11分子筛的合成及其表征

介绍了Si、Ti取代AlPO-11分子筛SAPO-11、TAPO-11的合成,并考察了晶化温度和原料比对分子筛合成的影响,XRD分析结果说明Si、Ti取代AlPO-11分子筛能生成AEL结构的TAPO-11分子筛;SEM表征表明,SAPO-11与AlPO-11分子筛表观形貌相差不大,而TAPO-11分子筛表观形貌则与AlPO-11分子筛有很大不同;氮气吸脱附表征表明,Si、Ti取代后分子筛的孔道半径及其孔体积有所改变;TG-DTA结果表明3种分子筛都具有较好的热稳定性.     

高岭土原位晶化合成Y型分子筛的研究进展

以原位晶化法合成的含足量NaY分子筛的微球(20～150μm)是一种用于制备先进催化裂化催化剂极为重要的"微球型前驱体"。总结了原位晶化工艺、导向剂组成和制备方法、晶化体系组成等对原位晶化"微球型前驱体"性能的影响,介绍了近期原位晶化技术的研究进展,并结合实验室近期研究结果,探讨了原位晶化法制备"微球型前驱体"存在的问题及发展前景。     

同晶取代法制备掺杂型催化剂及其催化合成甲醇性能

在定向同晶取代法制备纯(Cu_x,Zn_(1-x))_5(CO_3)_2(OH)_6物相的基础上,通过掺杂Zr(NO_3)_4、Ce(NO_3)_4、Al(NO_3)_3等金属盐制备掺杂型催化剂,并用于合成气制甲醇反应中。结合XRD、BET、AAS以及H_2-TPR表征探究了金属掺杂对前驱体物相组成及催化剂结构的影响。结果表明,采用定向同晶取代法能够制备出纯(Cu_x,Zn_(1-x))_5(CO_3)_2(OH)_6物相,但掺杂金属盐后,前驱体的物相组成不再单一,同时出现Cu_2(CO_3)(OH)_2物相。金属掺杂后催化剂比表面积显著增加,进而提高其催化活性。其中Al、Zr同时掺杂制备的CZAl Zr-IS催化剂表现出最高的催化活性,其甲醇时空收率达到387.2 g/(kgCu·h)。     

气固相法合成Ti—ZSM—5催化苯酚羟基化的研究

钛硅分子筛对以３０％Ｈ２Ｏ２为氧化剂的苯酚羟基化反应具有良好的催化活性,反应可同时生成邻苯二酚（ＣＡＴ）和对苯二酚（ＨＱ）。本文利用ＴｉＣｌ４气固相法制得Ｔｉ－ＺＳＭ－５分子筛作为苯酚／Ｈ２Ｏ２羟基化反应的催化剂,详细考究了溶剂种类、催化剂用量、苯酚／Ｈ２Ｏ２摩尔比、反应温度、反应时间以及反应助剂对Ｔｉ－ＺＳＭ－５催化苯酚羟基化反应性能的影响。结果表明,水是苯酚羟基化反应最理想的溶剂;改变其它反应     

含镧ZSM—5型分子筛的合成,结构及其物化性能研究

在水热体系自生压力下,合成了含镧ZSM-5型分子筛,并对其结构和物化性能进行了研究.随组成Si/La比的降低,La-ZSM-5的晶胞参数增大,且红外吸收峰向低波数方向位移.电子探针分析表明了La的存在.分子筛的热稳定性随含镧量的升高而降低.表面酸性分析表明了B酸和L酸的存在.     

顺酐及其衍生物加氢合成γ—丁内酯的研究：负载型钯催化剂的性…

采用釜式反应器研究了负载型钯催化剂对于顺酐及其衍生物（马来酸、琥珀酸以及琥珀酸酐）加氢生成γ－丁内酯的催化性能以及分子筛的添加效果。结果表明，以活性炭为载体的钯催化剂具有良好的γ－丁内酯生成活性，添加碱金属型分子地顺酐及其衍生物加氢生成γ－丁内酯有促进效果。考察了溶剂以及反应温度、氢气压力和反应时间对γ－丁内酯收率的影响。     

液相晶化法合成SAPO-34分子筛及其催化甲醇制低碳烯烃反应

分别以磷酸、拟薄水铝石和硅溶胶为磷源、铝源和硅源,吗啡啉和四乙基氢氧化铵为模板剂,采用液相晶化法合成了SAPO-34分子筛。通过X射线衍射、傅里叶变换红外光谱、扫描电子显微镜、BET等方法对合成的SAPO-34分子筛进行了表征,并对其甲醇制低碳烯烃(MTO)反应的催化性能进行了考察。实验结果表明,采用液相晶化法制备的SAPO-34分子筛的比表面积大于400m2/g、平均晶粒度为2μm、结晶度较好;以制备的SAPO-34分子筛为催化剂进行MTO反应,在n(甲醇):n(水)=1:1、反应温度440℃、重时空速4.8h-1的条件下,甲醇转化率在98%以上,乙烯和丙烯的总选择性达85%。