催化裂化干气中稀乙烯与甲苯烷基化制对甲基乙苯的研究

为合理利用甲苯和催化裂化干气中的乙烯，在小型试验装置上研究，直接用催化裂化干气作原料与甲苯用Ｌａ／ＺＳＭ－５择形沸石催化剂烷基化，制对甲基乙苯。试验结果表明，在３５０～４００℃、压力０．４～０．７ＭＰａ、甲苯／乙烯的摩尔比为４～７、空速为０．３～０．７ｈ－１的条件下反应，乙烯转化率可达５０％～８４．５％，生成的甲基乙苯中对位的选择性为９０％左右，反应所得烷基化液用通常的分离技术可获纯度为９９．７１％的对甲基乙苯，循环甲苯的纯度可达９８．３％。催化剂的初活性高，单程操作周期在１５ｄ以上。     

固态离子交换制备的Mg-ZSM-5沸石催化剂的酸性和催化行为

采用固态反应方法制备了一系列不同镁含量的Ｍｇ－ＺＳＭ－５沸石催化剂，并用Ｘ光衍射、ＴＰＤ和ＩＲ技术测试了这些催化剂的结构和表面酸性。结果表明，经固态反应处理后，沸石的结构和结晶度未发生变化，而表面Ｂ酸中心随催化剂中镁含量增加而显著减少，Ｌ酸中心则略有增加。对甲苯甲基化催化性能考察结果表明，改性后的沸石催化剂显著改善了初始活性和寿命，对位选择性从原来２４％增加到８０％—９０％。这些结果进一步表明，固态反应是沸石改性的有效和方便的方法之一。     

ZSM－5沸石上合成甲胺的研究

在常压固定床反应器上研究以ＨＺＳＭ－５和ＺＳＭ－５为催化剂的甲胺合成反应。结果表明，ＺＳＭ－５催化剂有明显的择形催化作用，能有效的抑制三甲胺的生成，并有较高的活性。经Ｐ改性后的ＰＺＳＭ－５对三甲胺有更强的抑制作用。催化剂的吸附等温线给果表明，Ｐ的掺入使ＺＳＭ－５的孔道变窄，增加了吸附氨和一甲胺的酸性位，减少了吸附二甲胺和三甲胺的酸性位，从而有效的抑制了三甲胺的生成。     

HAT-095甲苯歧化与烷基转移催化剂的研制与应用

ＨＡＴ－０９５催化剂是添加了助催化剂的氢型丝光沸石甲苯歧化与烷基转移催化剂。实验室中,在ＷＨＳＶ２．０ｈ－１、３．０ＭＰａ、氢烃摩尔比４．４／１条件下反应７００ｈ,转化率４６．０％,选择性９５．０％以上;工业试用一年后在ＷＨＳＶ１．４ｈ－１下标定,转化率４５．０％,选择性９６．０％以上,反应温度仅３６５℃。     

分子筛催化甲苯丙烯合成异丙基甲苯

研究了甲苯－ 丙烯烷基化合成异丙基甲苯分子筛型 Ｉ Ｐ Ｔ － ０８３ 催化剂性能。 结果表明,在适宜 的反应条件（ 反应温度４０３ ～４４３ Ｋ ,甲苯／ 丙烯摩尔比９／１ ～１０／１ ,质量空速 １ ．０ ～１ ．５ ｈ － １） 下,甲苯转化率９ ％ ～１１ ％ ,异丙基甲苯选择性 ９７５ ％ ～９８５ ％ ,邻－ 异丙基甲苯选择性 ３ ．５ ％ ～３ ．９ ％ ,单程反应的 稳定性超 过７５０ ｈ 。 催化剂具 有良好的制备重复性和再生性能。     

La_2O_3-ZSM-5分子筛催化氯苯水解制苯酚

用ＺＳＭ－５分子筛为载体，浸渍法负载制备Ｌａ２Ｏ３－ＺＳＭ－５分子筛催化剂，用ＸＲＤ、ＮＨ３－ＴＰＤ、ＸＰＳ等方法对催化剂的物化性能进行表征。考察了该催化剂对氯苯气相水解制苯酚反应的催化活性。试验结果表明，当反应温度４６０℃、氯苯ＷＨＳＶ＝０．７４ｈ－１时，苯酚收率可达４７．９０％，超过文献报道的共沉淀法制备磷酸镧铜催化剂和ＡｌＰＯ４－５分子筛负载磷酸镧铜催化剂的活性，而且催化剂的热稳定性好，活性衰退慢，具有良好的催化性能，可望有较好的应用价值。     

分子筛催化剂上异丁醛异构化制甲乙酮的研究

考察了ＺＳＭ－５、ＮＨ＿４Ｆ改性ＺＳＭ－５、骨架铝部分为硼置换ＺＳＭ－５及骨架为无铝的硼硅分子筛ＢＺＳＭ－５上由异丁醛异构化制甲乙酮的反应性能，并用红外光谱考察了一些样品的表面羟基和酸性。结果表明：具有强酸中心的ｚＳＭ－５分子筛上，异丁醛初始反应转化率极高，但甲乙酮选择性及收串极低；添加ＮＨ＿４Ｆ或硼部分置换铝的ＺＳＭ－５上，甲乙酮收率有所提高；只有弱酸中心的ＢＺＳＭ－５，则同时具有较高的反应活性和甲乙酮选择性，因而获得了较高的甲乙酮收率。分子筛催化剂经预失活处理，可抑制异丁醛反应中的裂解和聚合反应，不同程度地提高了甲乙酮选择性和收率。     

甲苯预处理对HZSM—5沸石的调变作用—甲苯乙基化反应中的“诱…

活化甲苯分子的形成及达到产耗动态平衡是导致ＨＺＳＭ－５沸石在甲苯乙基反应中产生“诱导”并影响其“诱导期”长短的主要因素，甲七预处理除了调变ＨＺＳＭ－５沸石的酸性分布而外，还使其表面上活化甲苯分子数量增多，这不仅缩短了ＨＺＳＭ－５沸石在甲苯乙基化反应的“诱导期”、而且使ＨＺＳＭ－５沸石催化剂的活性有了明显的提高。     

苯酚与甲醇合成苯甲醚沸石催化剂的研究

在Ｈβ、ＨＹ、ＨＺＳＭ－５三种分子筛上研究了苯酚与甲醇的烷基化反应。ＨＹ分子筛较佳的反应条件为：温度４５３￣４７３Ｋ，空速０．５￣２．０ｈ＾－１，醇／酚摩尔比１￣３。较低反应温度和弱酸中心有利于氧上的烷基化反应。改性氧化物的酸碱性与含量明显影响烷基化反应活性和苯甲醚的选择性。酸性氧化物改性ＨＹ分子筛可增加催化剂的选择性和反应稳定性。     

二元分子筛的烷基转移催化性能

在连续流动的固定床反应装置上,考察ＺＳＭ５ 、ＴＲＡ 及ＺＳＭ５ － ＴＲＡ 分子筛催化剂的多烷基苯气相烷基转移催化性能。结果表明,与单纯的ＺＳＭ５ 和ＴＲＡ 分子筛催化剂相比,ＺＳＭ５ － ＴＲＡ 二元分子筛催化剂具有更优良的多烷基苯烷基转移催化性能（ 活性高,选择性好） 。同时采用ＮＨ３ － ＴＰＤ 及Ｐｙ－ ＩＲ 方法表征部分催化剂的酸性。     

ZSM—23沸石的二甲苯异构化特性

ＺＳＭ－２３是一种中孔高硅沸石，由十元环构成的一维主孔道的孔径略小于ＺＳＭ－５，酸强度略高于ＺＳＭ－５，具有优良的择形催化性能，比较了不同沸石的二甲苯异构化性能，实验结果表明，异构化的选择性顺序是ＨＺＳＭ－２３＞ＨＺＳＭ－５＞ＨＭ，对对二甲苯的选择性顺序是ＨＺＳＭ－２３约等于ＨＺＳＭ－５＞ＨＭ，在异构化反应过程中二甲苯损失的顺序是ＨＺＳＭ－２３＜ＨＺＳＭ－５＜ＨＭ。在ＨＺＳＭ－２３和ＨＭ上二甲苯的     

甲烷直接转化制苯的Mo－HZSM－5催化剂研究

研究了Ｍｏ／ＨＺＳＭ－５催化剂的钼含量对催化剂活性及物理化学性质的影响，探讨了甲烷选择制苯的反应特征。结果表明，ＺＳＭ－５沸石上担载的高价钼及其适合芳烃生成的中孔结构和强Ｂ酸中心是催化剂获得高选择性和高活性的必要因素，钼含量２％～３％可获得最好活性。Ｗ可作为添加助剂改进催化剂活性减少积炭。     

甲烷直接转化制苯的Mo－HZSM－5催化剂研究

研究了Ｍｏ／ＨＺＳＭ－５催化剂的钼含量对催化剂活性及物理化学性质的影响，探讨了甲烷选择制苯的反应特征。结果表明，ＺＳＭ－５沸石上担载的高价钼及其适合芳烃生成的中孔结构和强Ｂ酸中心是催化剂获得高选择性和高活性的必要因素，钼含量２％～３％可获得最好活性。Ｗ可作为添加助剂改进催化剂活性减少积炭。     

轻烃在不同金属改性的ZSM-5上的芳构化

利用非贵金属对ＨＺＳＭ－５进行改性,测试了催化剂的基本物理性质,研究了轻烃（Ｃ３－Ｃ９）在不同金属改性的ＺＳＭ－５沸石催化剂上的芳构化,筛选出了适合轻烃芳构化的非贵金属催化剂,在进行条件试验时,找出了最佳操作参数,并在该操作条件下进行了１０ｋｇ级（催化剂填装量）的中试催化剂寿命评价试验１０００ｈ混合芳烃总平均收率可达５１．２６％。     

Mo/HZSM-5 上甲烷非氧脱氢聚合(制苯)

考察了焙烧温度、空速、反应前预处理和ＺＳＭ－５的硅铝比对甲烷非氧脱氢聚合反应在Ｍｏ／ＨＺＳＭ－５催化剂上的影响。结果表明，焙烧温度为５００℃时，催化剂的活性和苯选择性均最好，当焙烧温度为７５０℃时，甲烷转化率和苯的选择性均有较大的下降。低空速对催化剂反应活性和稳定性均有利。ＺＳＭ－５的硅铝比和反应前预处理对催化剂的性能也有一定的影响。甲烷中添加氢气和氧气对甲烷非氧脱氢聚合不利，添加Ｈｅ气后，甲烷转化率、苯的选择性和催化剂稳定性有所提高     

HAT—095甲苯歧化与烷基转移催化剂的研制与应用

ＨＡＴ－０９５催化剂是添加了助催化剂的氢型丝光沸石甲苯歧化与烷基转移催化剂,实验室中,在重量空速２．０ｈ＾－１,３．０ＭＰａ,氢烃摩尔比４．４／１条件下反应７００小时,转化率４６０ｍｏｌ％以上;工业试用一年时在重量空速１．４ｈ＾－１下标定,转化率４５．０ｍｌ％,选择性９６．０ｍｏｌ％以上,反应温度仅３６５℃。     

氯乙酸在改性β与ZSM—5沸石催化剂上酯化反应的研究

论述了改性β与ＺＳＭ－５沸石催化剂上氯乙酸与甲醇的酯化反应。Ｈβ－Ａｌ２Ｏ３－１、Ｈβ－Ａｌ２Ｏ３－２和ＨＺＳＭ－５－３８－Ａｌ２Ｏ３－２是这一反应有效的催化剂。用ＢＥＴ法测定了各种催化剂对乙酸的饱和吸附量，发现氯乙酸的转化率与沸石的孔大小及沸石对乙酸的饱和吸附量密切相关。用ＮＨ３－ＴＰＤ法研究了Ｈβ－Ａｌ２Ｏ３－２和ＨＺＳＭ－５－３８－Ａｌ２Ｏ３－２在不同焙烧温度下的表面酸性。结果表明，它们的最     

裂解副产碳五馏分芳构化

研究了温度,空速、ＺＳＭ－５分子筛的硅铝比（ｎ（ＳｉＯ２）／ｎ（Ａｌ２Ｏ３）及原料中二烯烃含量对碳五馏分芳构化反应的影响。结果表明,反应温度对芳烃产物分布有显著影响,空速降低,可延长催化剂的单程反应寿命,芳烃产物分布也有所变化;ＺＳＭ－５分子筛的硅铝比降低,其芳构化反应活性提高;原料中二烯烃含量升高,芳烃收率上升,催化剂单程反应寿命降低。另外,在一定氧含量的气流中于５４０℃下烧碳７ｈ为催化剂的最佳     

改性HZSM-5对正己烷芳构化性能的考察

用Ｇａ、Ｚｎ改性的ＨＺＳＭ－５对正己烷的芳构化性能进行了研究。在Ｇａ改性的ＨＺＳＭ－５上，Ｇａ含量存在一最佳值，此时芳烃收率和氢气收率最大。Ｚｎ改性ＨＺＳＭ－５后提高了芳烃收率，催化剂中Ｚｎ含量达一定值后再增加，芳烃收率变化不大；Ｚｎ含量过高，氢解反应加剧。在Ｇａ／ＨＺＳＭ－５中引入Ｎｉ、Ｃｒ或Ｚｎ后提高了芳烃收率，Ｚｎ、Ｃｒ的引入显著提高了Ｇａ／ＨＺＳＭ－５的脱氢功能，Ｎｉ有较强的氢解作用。     

在ZSM－5分子筛上引入Zn、Ga物种对乙烷芳构化的影响

报道了在Ｚｎ、Ｇａ改性的ＺＳＭ－５分子筛上进行乙烷芳构化与乙烯芳构化反应的结果，并考察了反应温度对Ｚｎ－ＺＳＭ－５催化剂乙烷芳构化性能的影响和催化剂Ｇａ－ＺＳＭ－５的焙烧时间对其性能的影响等。试验结果表明：（１）乙烷脱氢活化步骤是乙烷芳构化反应的控制步骤，Ｚｎ、Ｇａ物种对乙烷脱氢活化起着至关重要的作用，并且ｚｎ物种的作用大于Ｇａ物种。Ｚｎ、Ｇａ物种还能促进聚合环化物脱氢向芳烃转化：（２）升高反应温度对乙烷脱氢活化和聚合环化物脱氢有利，同时会使聚合环化物的裂解反应速度增加，因而在乙烷芳构化反应中存在最佳温度；（３）延长焙烧时间，有利于乙烷的活化及乙烯、Ｃ＿３等芳构化中间产物向芳烃的转化。