Keggin结构的钨钴杂多酸盐的合成与表征

由Ｎａ２ＷＯ４·２Ｈ２Ｏ和Ｃｏ（ＮＯ３）２·６Ｈ２Ｏ在不同条件下合成了两种钨钴杂多酸盐，并对它们的结构和性质进行了表征。     

稀土元素钨钒锗（磷）杂多配合物热稳定性研究

合成了十八种Ｋｅｇｇｉｎ结构稀土元素四元杂多配合物Ｋ１２Ｈ３「Ｌｎ（ＧｅＷ１０ＶＯ３９）２」；ＸＨ２Ｏ和Ｋ１１Ｈ２「Ｌｎ（ＰＷ１０ＶＯ３９）２」．ＸＨ２Ｏ。利用ＴＧ－ＤＴＡ，变温红外光谱，变温Ｘ射线衍射和溶解性实验方法，对配合物的热稳定性进行了研究，讨论了影响热稳定性的因素。     

Keggin结构稀土硅钨钒杂多配合物的合成与性质研究

报道了通式为Ｋ１３Ｈ２［Ｌｎ（ＳｉＷ１０ＶＯ３９）２］·ｘＨ２Ｏ（Ｌｎ＝Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｎ）［简记为Ｌｎ（ＳｉＷ１０Ｖ）２］６种配合物的合成方法。并利用顺磁共振光谱、磁化率、Ｘ射线粉末衍射、差热热重分析和循环伏安－极谱方法研究了它们的性质。     

十一钨铌过氧杂多配合物的合成、结构表征及性质

合成了 8种过氧铌杂多配合物α MaHb[XW1 1 (NbO2 )O3 9]·yH2 O(M =Me4N+ (TMA) ,Et4N+ (TEA) ,Bu4N+ (TBA) ,He4N+ (THA) ;X =Si,P)。用IR光谱、UV光谱、极谱 循环伏安、1 83 WNMR谱等测试方法对其性质、结构进行了研究 ,结果表明 ,其阴离子具有Keggin结构。氧化催化实验表明 ,合成的化合物对烯烃环氧化反应具有催化活性 ,且钨硅杂多配合物的催化活性高于钨磷杂多配合物     

十一钨铜杂多钨硅酸盐位置异构体的合成、表征及性质

合成了通式为α-,βi-KnH6-n[SiW11Cu(H2O)O39].xH2O(βi=β1,β2,β3)的4种异构体,通过元素分析、IR光谱、UV光谱、极谱和循环伏安进行了表征。系统研究了它们在溶液中的电化学性质,提出了其还原机理,讨论了杂多酸阴离子的结构对其氧化还原性的影响,得出杂多阴离子的极谱半波电位顺序为β2>β1>β3>α,其还原过程包括铜的单电子还原和钨的双电子两质子加合过程。催化活性实验表明,合成化合物对烯烃环氧化反应具有良好的催化作用。     

β2-Keggin结构稀土元素钨砷杂多配合物的合成与表征

采用直接法合成了8种稀土元素取代的钨砷杂多配合物,通过ICP和TG曲线确定了其化学式为K11[Ln(AsW11O39)2].xH2O,采用IR、UV、XRD1、83WNMR等方法对配合物结构进行了表征,结果表明合成配合物为β2-Keggin结构。TG-DTA分析对合成配合物的热稳定性考察表明,配合物在515~545℃分解。     

11-钨锌杂多酸盐催化合成乙酸乙酯

合成了K8[CdZnW11O39（H2O）]、K8[NiZnW11O39（H2O）]和K8[CuZnW11O39（H2O）]3种具有Keggin结构的钨锌混配型杂多酸盐催化剂,以无水乙醇和冰乙酸为原料,催化合成乙酸乙酯。探讨了酸醇物质的量的比,催化剂的用量,反应时间和反应温度对酯化率的影响及催化剂的重复使用情况。结果表明反应最佳条件为：酸醇摩尔比为2.0,催化剂用量为原料质量的1%,反应时间为6.0 h,反应温度80℃,催化剂在连续使用5次情况下活性无明显下降。     

过渡金属取代钨锰三元杂多酸盐的合成表征及催化活性

采用直接合成法合成K6[MnCu(H2O)W11O39],K5[MnFe(H2O)W11O39],K6[MnCo(H2O)W11O39],K6[MnZnH2(O)W11O39],K6[MnNi(H2O)W11O39],K6[MnCd(H2O)W11O39]等6种过渡金属取代的钨锰杂多酸盐,利用红外光谱、紫外光谱对合成产物的结构进行了表征。结果表明,6种杂多阴离子具有Keggin结构。利用酯化反应考察了所合成催化剂的催化活性,并且确定了最佳催化反应条件:酸醇物质的量比1∶1,催化剂用量占原料总量的1.5%,反应时间4h,反应温度控制在120℃。结果表明,过渡金属取代钨锰三元杂多酸对乙酸正丁酯的催化产率95%以上。     

Keggin结构稀土硅钨钒杂多配合物的合成与性质研究

报道了通式为Ｋ１３Ｈ２［Ｌｎ（ＳｉＷ１０ＶＯ３９）２］·ｘＨ２Ｏ（Ｌｎ＝Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｓｍ、Ｅｎ）［简记为Ｌｎ（ＳｉＷ１０Ｖ）２］６种配合物的合成方法。并利用顺磁共振光谱、磁化率、Ｘ射线粉末衍射、差热热重分析和循环伏安－极谱方法研究了它们的性质。     

过渡金属二取代钨钼三元杂多酸盐催化合成乙酸乙酯

合成了过渡金属二取代钨钼三元杂多酸盐：[TBA]4H3[PW7Mo3M2O38（H2O）2]（M=Fe^2＋、Co^2＋、Cu^2＋、Ni^2＋、Mn^2＋）,并利用红外光谱、紫外光谱对其结构进行表征,结果表明：它们都是具有Keggin结构的杂多化合物;并且利用它们催化合成乙酸乙酯,确定了最佳反应条件：酸醇物质的量比为1∶2;催化剂用量占总量的1%;最佳反应时间为5h;考察了它们的催化性能,其催化活性为：[TBA]4H3PW7Mo3Mn2O38（H2O）2〉[TBA]4H3PW7Mo3Ni2O38（H2O）2〉[TBA]4H3PW7Mo3Co2O38（H2O）2〉[TBA]4H3PW7Mo3Cu2O38（H2O）2〉[TBA]4H3PW7Mo3Fe2O38（H2O）2。     

纳米氧化锌的制备与表征

对传统的直接沉淀法进行了改进 ,对反应温度、搅拌速度、投料方式及洗涤条件等多种因素对产物纳米氧化锌的影响进行了研究。结果表明 ,改进的直接沉淀法制备纳米氧化锌具有工艺简单、成本较低 ,能够得到六方晶系、球形 ,粒径约为 15～ 2 5nm的纳米氧化锌     

Ti-HMS合成、表征及其催化氧化性能研究

以有机金属二氯二茂钛为钛源,六方介孔二氧化硅分子筛(HMS)为载体,采用嫁接法合成了含钛量(mol)分别为2.8%、3.8%和4.8%的Ti-HMS,HMS合成原料组成中H2O/EtOH(v/v)分别为0.5、1、2、5、9.合成材料用X射线粉末衍射(XRD)、N2吸附-脱附等温线、漫反射紫外可见光谱(UV-VIS)进行了表征,并考察了它们以叔丁基过氧化物(TBHP)为氧化剂在对叔丁基甲苯液相氧化中的催化性能.结果表明,表面钛嫁接后的HMS介孔结构有所损失,比表面积和孔体积减少.载体HMS合成原料中的H2O/EtOH(v/v)影响介孔织构和钛的配位环境.UV-VIS资料表明,H2O/EtOH(v/v)=0.5和9时不利于钛着床于分子筛骨架,H2O/EtOH(v/v)=1、2和5的HMS适合作为嫁接钛的载体.催化剂的活性主要受四配位Ti、介孔织构的影响.钛嫁接的HMS在氧化反应中表现出较好的催化活性,载钛量为4.8%Ti、H2O/EtOH(v/v)=1的Ti-HMS显示最好催化活性,对叔丁基甲苯转化率为21.8%.     

4A和5A族金属元素取代的钨锰杂多配合物的制备与结构表征

通过直接法制备了4A和5A族金属元素取代的以锰为中心原子的杂多配合物,经ICP、TG曲线确定其化学式为K13,14[M(MnW11O39)2].XH2O(M=Sn2 、Pb2 、Sb3 、Bi3 ),采用IR、XRD1、83WNMR等手段对配合物结构进行了表征,表明配合物仍然具有Keggin骨架结构;同时对配合物的热稳定性进行了讨论,4A和5A族金属元素的引入使配合物的热稳定性发生了较大变化,结果表明配合物在500℃以前是稳定的,较1∶12 Keggin结构配合物的热稳定性有较大提高。     

Synthesis, Characterization and Catalytic Activity of Supported NiMo Catalysts

A study of NiMo catalysts supported on MCM41 modified with alumina prepared by the sol?Cgel method is presented. Ni?CMo phases were impregnated on the supports using the solution method with the purpose to obtain a material whose hexagonal structure of the MCM41 would not be affected with the addition of these active phases. The impregnation of the metals method used in the present work was outstanding, the textural properties of the catalysts decreased from 42 to 67%. There was a diminution in the textural properties of the catalysts with respect to the supports, nevertheless the prepared materials had more significant textural properties that the conventional catalysts of HDS. The adsorption?Cdesorption isotherms of the catalysts did not change considerably with the support source. By DRX was determined the structural properties of the metallic phases present in the material where phases such as NiMoO₄, MoO₃ and NiO were observed. Support wall thickness was increased with the incorporation of Ni and Mo metals into the materials. By means of Raman spectroscopy, the presence of MoO₃ and Mo₈O₂₆ ^4? species was corroborated. Through UV?Cvis where determined NiO of octahedral symmetry as well as Mo of tetrahedral and octahedral symmetry. The main reaction products were biphenyl (BP), cyclohexylbenzene (CHB) and bicyclohexyl (BCH) when the materials were tested in the HDS of DBT.     

固载杂多酸催化合成水杨酸异戊酯

用固载杂多酸PW12 /SiO2 为催化剂 ,实现了水杨酸与异戊醇反应合成水杨酸异戊酯。最佳合成条件为 :酸∶醇 =1∶2 .5 ,催化剂用量为水杨酸质量的 3%,反应时间为 2h ,产率可达 96 %。催化剂容易回收并可循环使用、不污染环境。     

杂多酸催化合成对硝基苯甲酸乙酯

以钨锗杂多酸Ｈ４ＧｅＷ１２Ｏ４０为催化剂,研究了对硝基苯甲酸与乙醇的液相酯化反应。考察了催化剂用量,反应时间,醇酸比等对合成产物的影响,给出了适宜的酯化工艺条件,此时对硝基苯甲酸乙酯的产率达到７８．８％。     

杂多酸催化合成丙烯酸正丁酯

以磷钨酸铝为催化剂,以丙烯酸和正丁醇为原料经酯化反应合成丙烯酸正丁酯.确定了合成丙烯酸正丁酯的最佳工艺条件为:n(丙烯酸): n(正丁醇)=1 :1.5,催化剂用量为丙烯酸质量的3%,阻聚剂用量为丙烯酸质量的1.0%,于140～180℃回流反应2 h,丙烯酸正丁酯的最佳酯化率达到96.03%.与其它催化剂相比,磷钨酸铝的催化活性较高.     

磺化水杨醛缩苯胺含Cu配合物的合成表征及催化性质研究

合成了以磺化水杨醛缩苯胺为配体的含铜配合物,并通过红外光谱,元素分析手段表征了该配合物。通过紫外可见光谱法考察了该化合物对抗坏血酸在空气中氧化反应的催化作用及在瓜环存在条件下的催化性能。结果表明,该配合物对抗坏血酸在空气中氧化具有良好的催化性能,加入瓜环后,催化性能有所提高。     

纳米复合杂多酸催化合成苹果酯

采用溶胶-凝胶法制备了纳米型复合杂多酸催化剂H4SiW12O40∕SiO2,考察了其在乙酰乙酸乙酯与乙二醇缩合制备苹果酯反应中的催化性能。实验表明,纳米固载杂多酸H4SiW12O40∕SiO2是合成苹果酯的良好催化剂,得到了制备苹果酯的适宜工艺条件：酯醇物质的量比为1∶1.4,催化剂用量为反应物料总质量的1%,环己烷14 mL,反应时间105 min,收率可达91.0%。产物经红外光谱确证。