3,5-二甲基吡唑封闭型水性异氰酸酯固化剂的合成及应用

用异氰酸酯三聚体与二羟甲基丙酸(DMPA)先进行扩链反应,蒋用3,5-二甲基吡唑(DMP)将剩余的异氰酸酯基封闭,然后用二甲基乙醇胺(DMEA)中和成盐,制得可水分散型封闭异氰酸酯固化剂(WBI),并讨论了封闭比例[n(-H)∶n(-NCO)]、DMPA用量、反应温度、反应时间对制备水分散型封闭异氰酸酯固化剂的影响.采用傅里叶变换红外光谱(FT -IR)和差示扫描量热法(DSC)对封闭固化剂的结构进行了表征及分析,结果表明得到了预定结构产物,并且制备的封闭型多异氰酸酯固化剂可在较低温度( 130～ 150℃)实现解封.用合成的封闭异氰酸酯与环氧改性丙烯酸树脂制备了水性玻璃烘烤涂料,并对涂膜性能作了初步探讨.     

封闭型异氰酸酯固化剂的合成研究

合成了一种低温解封的全封闭型异氰酸酯固化交联剂,考查了反应温度、封闭剂、催化剂、溶剂等因素对合成反应速率和涂膜性能的影响。实验发现,选择TDI为原料,苯酚和聚醚二元醇为封闭剂,甲基异丁基甲酮为溶剂,控制适宜的反应温度和反应时间,可制得完全封闭型固化剂。     

封闭型多异氰酸酯固化交联剂的合成

合成了一种低温解封的全封闭型多异氰酸酯固化交联剂,考察了合成反应速率和最终涂膜性能。实验发现:选择TD I-80和TMP制备预聚物,将TMP以连续滴加的方式加入TD I中,并控制在70℃反应2h,能得到理想的预聚物;以甲基异丁基甲酮为溶剂,采用乙二醇乙醚对预聚物进行封闭,在80℃封闭反应2~3h可得完全封闭型固化剂。最后将固化剂与二乙醇胺改性的环氧树脂E-20复配并进行电泳,得到的涂膜在150℃烘烤30m in,硬度可达3H~4H,综合性能优良。     

封闭型异氰酸酯在水性涂料中的应用(Ⅰ)

综述了封闭型异氰酸酯树脂在水性涂料和电泳漆中的应用,包括树脂的类型、封闭剂的种类、催化剂以及涂料的组成与性能。介绍了封闭型异氰酸酯树脂应用于单组分水性涂料和电泳漆时影响涂料稳定性的因素。     

封闭型异氰酸酯固化剂的制备及应用

以甲苯二异氰酸酯、三羟甲基丙烷为原料合成预聚物,分别与甲乙酮肟和多种醇醚类混合物进行封端反应,合成溶剂性和水性封闭异氰酸酯固化剂。采用红外光谱和化学滴定等方法对预聚物和固化剂进行表征和分析。合成的固化剂与树脂按比例混合,制备涂膜,并对漆膜的性能作了初步探讨。     

封闭型异氰酸酯在粉末涂料中的应用

综述了封闭型异氰酸酯在粉末涂料中的应用,包括封闭剂的类型、预聚物的结构及其对性能的影响。介绍了封闭型异氰酸酯在制备低光泽粉末涂料和水分散性粉末涂料中的应用。     

封闭型异氰酸酯齐聚物及与PET反应性共混

合成了一系列由聚乙二醇、芳香族二异氰酸酯以及乙醇、异丙醇、苯酚组成的封闭型异氰酸酯齐聚物（ＴＩＯ）;应用差示扫描量热法、红外光谱、特性粘数测试等手段,表征了这些ＴＩＯ的解封闭特性,进而在哈克流变仪上进行聚对苯二甲酸乙二酯与ＴＩＯ反应性共混,初步研究了共混物的特性粘数和热性能。     

封闭型异氰酸酯在水性涂料中的应用(Ⅱ)

TongShenyi３．２电泳漆用的封闭剂种类近些年来，对于封闭型异氰酸酯组分，所考虑的基本问题在于通过选择封闭剂和（或）催化剂，使PUD涂料在具有长时间的水解稳定性的同时降低固化温度。多年来是以２－乙基己醇（２－EH）作为比较标准。如苯酚是一种常用的封闭剂并有较低的固化温度，但在烘烤下，会释放出苯酚，因此使用受到限制。而用对氯巯基苯酚要好得多。与２－EH比较，很多低级醇如甲醇、乙醇、异丙醇、异丁醇、正丁醇和呋喃等可用作封闭剂，降低固化温度。如甲醇与乙醇混合封闭MDI／TMP预聚体作为交联剂的电泳漆，可提高流平…     

3，4-二甲基吡唑磷酸盐的合成

以丁酮、多聚甲醛为原料，通过缩合经缩合、环合、脱氢、成盐四步反应来制备3,4-二甲基吡唑磷酸盐，含量99．2％，总收率89．6％。该工艺简便、生产成本低、收率高且适合工业化生产。     

封闭型异氰酸酯固化剂的合成及应用

采用甲乙酮肟（MEKO）为封闭剂,与三苯基甲烷三异氰酸酯（TTI）反应,制备了封闭型三苯基甲烷三异氰酸酯（B-TTI）。探究了不同温度和不同时间下MEKO和TTI的反应程度。研究结果表明：50℃下MEKO与TTI的反应速率较快,封闭完成后体系内游离异氰酸根的含量降至0.05%以下,反应时间为4 h及以上时,产物储存性能较好;确定了解封温度为120℃左右,解封后会伴随着自聚反应的发生,解封后的产物可以与TTI进行快速固化反应;制备的B-TTI作为固化剂加入到TTI中,当m(B-TTI)∶m(TTI)=2∶10时,粘接效果较好,粘接强度可达4.76 MPa。     

封闭型水性多异氰酸酯交联剂的制备及其性能研究

以4,4′-二环己基甲烷二异氰酸酯(HMDI)和2,2-二羟甲基丙酸(DMPA)制备异氰酸酯封端的线性预聚体,以预聚体与三羟甲基丙烷(TMP)反应合成支化结构的中间体,再以DMPA对支化型中间体进行扩链,最后以咪唑(IDZ)、2-甲基咪唑(2-MI)和4-硝基咪唑(4-NI)分别对活性的—NCO基团进行封闭,制得一系列封闭型水性多异氰酸酯交联剂,并以傅里叶变换红外光谱(FT-IR)表征了交联剂的结构。研究了封闭剂的结构对交联剂解封温度的影响及交联剂的固化工艺对涂膜性能的影响。研究表明该系列交联剂的最低解封温度约为110℃,交联剂的最优固化工艺为160℃下固化30 min。     

2-甲基咪唑封闭型水性多异氰酸酯的合成及表征

将基于TDI的多异氰酸酯与二羟甲基丙酸(DMPA)反应,再用三乙胺(TEA)中和成盐及2-甲基咪唑(2-MI)封端后,制得一种水分散性封闭多异氰酸酯(WBI)。研究了封闭时间对封闭率的影响,采用FT-IR对封闭反应过程进行跟踪,通过TGA、DSC研究了其解封温度。结果表明,封闭反应的适宜条件为:2-MI与—NCO物质的量比为1.1～1.2∶1;反应温度60℃;反应时间2.5 h,解封温度为125.6～137.8℃。将WBI作为涂料固化剂可明显改善漆膜性能。     

一种封闭型多异氰酸酯树脂的合成

以3,5-二甲基吡唑、甲乙酮肟为封闭剂,制备解封温度较低的110～120℃封闭型多异氰酸酯;讨论了封闭剂种类,活性氢与异氰酸酯基团的量之比、反应温度、反应时间对封闭反应的影响;探讨了封闭物的解封反应,确定其解封温度.用红外光谱比较了封闭前后和加热解封后的预聚体的差别.     

含二氟溴甲基取代的新型吡唑类化合物的合成

以二氟溴乙酸乙酯、水合肼、甲基酮、NCS、NBS等为原料,通过Claisen缩合、关环、卤代等反应合成了12个未见合成文献报道的含二氟溴甲基取代的吡唑类化合物,其结构均通过1HNMR、13CNMR和HRMS表征。合成中对关环条件进行了优化,合成3-二氟溴甲基-5-烷基-1H-吡唑的反应收率均达90%以上。     

活性氢有机化合物封闭型异氰酸酯的制备及研究进展

介绍了活泼氢有机化合物封闭型异氰酸酯的封闭及解封闭 -固化反应机理,阐述了活泼氢有机化合物及异氰酸酯结构（如电子结构、空间位阻）对封闭型异氰酸酯解封温度的影响,简述了活性氢化合物封闭异氰酸酯的研究方向以及近年来的研究成果,并在此基础上展望其研究发展方向。     

甲基异氰酸酯制备方法评述

甲基异氰酸酯是一种重要的有机中间体,广泛用于氨基甲酸酯类农药合成.对甲氨基甲酰氯生产甲基异氰酸酯制备方法进行了评述.     

封闭多异氰酸酯在氟碳涂料中的应用

介绍了封闭多异氰酸酯在氟碳涂料中的应用,以及封闭多异氰酸酯的作用机理和影响封闭剂的主要因素。     

乙烯—辛烯共聚物熔融反应接枝封闭型异氰酸酯的制备与性能研究

通过接枝反应的方法利用己内酰胺封端(3-异氰酸酯基-4-甲基)苯氨基甲酸-2-丙烯酯(BTAI)为功能单体对乙烯-辛烯共聚物(POE)进行功能化。探讨了单体、引发剂含量对接枝率的影响。研究发现,随着单体含量或引发剂用量的增加,接枝率逐渐增加。利用旋转流变仪对接枝物的流变性能进行研究,发现接枝后的POE具有更高的粘度与剪切变稀的趋势,并随着引发剂含量的增加或单体含量的降低而增加。     

3-甲基-4-吡唑甲酸和3,5-二甲基-4-吡唑甲酸的合成

吡唑甲酸衍生物是制备新型杀虫剂的中间体。为了简化工艺条件,降低生产成本,以乙酰乙酸乙酯与原甲酸三乙酯为原料,乙酸酐为溶剂,加热回流4 h,合成了乙氧亚甲基乙酰乙酸乙酯(Ⅰ),收率为75%;然后在0~5℃冰浴中缓慢滴加w(NH2NH2.H2O)=80%的水合肼,室温反应0.5 h,与Ⅰ环合生成3-甲基-4-吡唑甲酸乙酯,收率77%,熔点46~47℃;最后经w(NaOH)=10%的水溶液水解,制得目标产物3-甲基-4-吡唑甲酸,收率88%,熔点237~238℃。用类似的方法以乙酰乙酸乙酯和乙酰氯为原料,经缩合、环合和水解3步反应合成了3,5-二甲基-4-吡唑甲酸,3步反应的收率分别为52%、75%、85%。中间产物及目标产物的结构经熔点、IR、MS、1HNMR和13CNMR表征得以证实。在实验室小试的基础上,放大50倍进行了中试,目标产物的收率与小试结果一致。适合工业化生产。