核壳结构聚(丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸十二酯)的制备

以丙烯酸丁酯(BA)为核单体,甲基丙烯酸十二酯(LMA)为壳单体,二甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA)为交联剂,采用分阶段饥饿态加料方式和半连续乳液聚合方法合成了具有核壳结构的聚(丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸十二酯)即P(BA/LMA)乳液。考察了乳化剂十二烷基硫酸钠(SDS)、引发剂过硫酸钾(KPS)和核壳单体配比对乳液性能的影响,结果表明,当复合乳化剂m(OP-10):m(SDS)为2:1且质量分数为4%左右,引发剂KPS质量分数为0.1%,单体m(LMA):m(BA)为55:45时,体系稳定,转化率高,成膜温度最低;研究了交联剂交联场所对聚合物结构的影响,结果表明核交联后形成了核壳结构。     

A／U-g-A型核壳聚氨酯-丙烯酸酯复合乳液的合成

通过加入双官能团单体甲基丙烯酸-β-羟乙酯(HEMA),采用溶液聚合法和原位乳液聚合法,把聚氨酯与丙烯酸(AA)、丙烯酸丁酯(BA)和苯乙烯(St)等丙烯酸酯单体接枝共聚,合成了PUA为壳、PA为核的聚氨酯-丙烯酸酯(PUA)复介乳液.研究了壳层PA/Pu、总PA/PU、核壳比、BA/St、壳层HEMA/PA和链转移剂含量对乳液制备过程、乳液及涂膜性能的影响.研究结果表明:PUA中的PA、BA、St、HEMA,链转移剂和DMPA与AA中的-COOH的含量(壳层PUA的质量分数)分别为55.6%、25%、17.8%、9%、1%和7%,核壳质量比为1:4时,复合乳液涂膜结构规整,各项性能较好.PUA胶粒的平均粒径在100 nm左右时,分布更均匀.     

空心乳液的制备及其性能研究

采用半连续滴加方法和碱溶胀后处理方法制备了P(MAA/MMA/BA)为核、P(St/MA/BA)为壳的空心乳液.详细研究了乳化剂的用量对粒径的影响,MAA用量、核壳比对乳液的白度和黏度的影响,并利用透射电镜对空心乳液的微观结构进行了表征.结果表明,乳化剂用量为单体质量的1.5%时,乳胶粒粒径较小,分布较窄;MAA用量及核壳比增加,中空度增加,当MAA用量为核单体的20%、核壳比为1∶5时,白度达到93.60.     

St-BA-BVP无皂共聚物阳离子乳胶粒大小及形态研究

合成阳离子共单体 1-丁基 ,4 -乙烯吡啶溴化铵 ( BVP) ,并以偶氮二异丁基咪盐酸 ( A IBA)作引发剂 ,制备苯乙烯 /丙烯酸丁酯 ( St/ BA )共聚物乳液 ,通过 TEM研究改变 BVP的浓度、St/ BA主单体的配比及单体加料方式对 P( St/ BA / BV P)乳胶粒大小形态的影响 ,结果表明批量法和单体全滴加法制备的乳胶粒形状规则、分布均匀、半连续法制备的乳胶粒子呈多分散分布 ,粒径相差很大 ,且 P( St) / P( BA)得到的乳胶粒呈明显的核壳结构。     

核壳型纳米SiO2/含氟聚丙烯酸酯复合乳液的合成与表征

采用原位乳液聚合法,在可聚合阴离子乳化剂/非离子乳化剂复配体系下,以γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷(KH-570)改性的纳米SiO2、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸丁酯(BA)、丙烯酸(AA)等为核相组成,以MMA、BA及甲基丙烯酸十二氟庚酯(DFMA)为壳相单体,合成纳米SiO2/含氟聚丙烯酸酯复合乳液.考察了纳...     

中空聚合物乳液的制备及其性能研究

以甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸(AA)、丙烯酸丁酯(BA)、丙烯腈(AN)和苯乙烯(St)为共聚单体,过硫酸铵(APS)为引发剂,十二烷基硫酸钠(SDS)和非离子型乳化剂(OP-10)为阴/非离子型复合乳化剂,采用种子乳液聚合法和碱溶胀后处理法制备了P(MMA/AA/BA)为核、P(St/AA/AN)为壳的纸张施胶用中空聚合物乳液。研究结果表明:当w(引发剂)=0.80%、m(SDS)∶m(OP-10)=2∶1和w(乳化剂)=1.5%时,中空乳液的综合性能较好,其单体转化率较高、乳液黏度适中、粒径较小且分布较窄。     

核/壳型有机硅改性苯丙乳液印花粘合剂的合成及应用

以过硫酸钠(NaPS)为引发剂,苯乙烯(St)和丙烯酸丁酯(BA)为核单体,甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸异辛酯(EHA)、苯乙烯(St)、丙烯酸(AA)为壳单体,采用种子乳液聚合法,制备了硬壳软核型苯丙乳液,对其进行有机硅改性,得到核壳型有机硅改性苯丙乳液(简称硅丙乳液),将其用作涂料印花粘合剂。研究了核壳单体质量比、丙烯酸用量、乙烯基硅油用量对乳液性能及印花性能的影响;并用热失重分析仪和透射电镜进行了表征。较佳配方为:核/壳单体质量比为6∶4,AA质量分数为2.5%,乙烯基硅油质量分数为10%～15%。该乳液的理化性能较好,耐热性优于核/壳苯丙乳液,将其用于涂料印花,改善了堵网性,印花织物的干、湿摩擦牢度,皂洗牢度,手感以及表观得色量可以达到工业用华润粘合剂的水平。     

采用核/壳技术制备P(VAc—BA)乳液的研究

采用核/壳技术制备了P(VAc—BA)系乳液,探讨了核/壳组成变化对乳液性能的影响。研究表明,核/壳比相同时,壳中丙烯酸丁酯(BA)含量对乳液T_g值、成膜性能及膜的力学性能均有影响;当核层和壳层中单体组成相同时,壳层的厚度越大,MFT值则越低;在总组成和核/壳比一定时,只改变核层和壳层单体的组成,也可以在一定范围内使乳液的特性发生变化。     

梯度苯丙乳液的合成

以苯乙烯(St)和丙烯酸丁酯(BA)为主要核单体,甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸丁酯(BA)为主要壳单体,甲基丙烯酸(MAA)和甲基丙烯酸羟丙酯(HPMA)为功能性单体,采用梯度乳液聚合法制备了硬核软壳型苯丙乳液。考察了聚合工艺,乳化剂的配比及含量,引发剂浓度,反应温度以及功能性单体含量对乳液聚合过程及性能的影响。结果表明:乳化剂占单体总量的1%,DSB/OP-10的质量比为2∶1,引发剂占单体总量的0.5%,反应温度为80℃,功能性单体含量为4%时,聚合稳定,凝胶量少,乳液性能优异,且采用梯度乳液聚合方式可有效降低乳液的最低成膜温度。通过红外光谱测定了苯丙共聚物的结构组成,透射电镜(TEM)对粒子结构进行分析,验证了其梯度结构形态。     

水性涂料用苯丙树脂的制备及胶膜性能

以甲基丙烯酸(MAA)为亲水单体、甲基丙烯酸羟丙酯(HPMA)为交联单体,与苯乙烯(St)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸丁酯(BA)等通过半连续及转相乳液聚合法,制备了具有核壳结构的水性苯丙水分散体乳液,进一步将乳液制备成苯丙树脂胶膜。探讨了MAA核壳质量比,MAA、St、HPMA等单体用量对水性苯丙树脂水分散体乳液性能及胶膜性能的影响,并利用傅里叶变换红外光谱仪(FTIR)及热失重分析仪(TGA)对苯丙树脂胶膜的结构及热稳定性进行了表征,利用激光粒径散射仪(DLS)及透射电镜(TEM)对苯丙树脂乳液乳胶粒的大小及形貌进行了表征。结果表明:当MAA在核壳中分配质量比为2∶8、MAA用量为7%(以单体总质量为基准,下同)、HPMA用量为10%、St与MMA质量比为3∶1时,得到共聚物乳液的粒径为259.65 nm,黏度为349.1 mPa?s,胶膜耐水时间为90 h,硬度为72.4?,拉伸强度为1.422 MPa,断裂伸长率为59.355%;水性苯丙水分散体附着力为1级。     

Synthesis and characterization of poly(butyl acrylate–methyl methacrylate)/polyaniline core–shell latexes

Poly(butyl acrylate–methyl methacrylate) [P(BA–MMA]/polyaniline (PANI) core–shell complex particles were synthesized with a two‐step emulsion polymerization method with P(BA–MMA) as the core and PANI as the shell. The first step was to prepare P(BA–MMA) latex particles as the core via soapless emulsion polymerization. The second step was to prepare P(BA–MMA)/PANI core–shell particles. Sodium dodecyl sulfate was fed into the P(BA–MMA) emulsion as a surfactant, and this was followed by the addition of the aniline monomer. A bilayer structure of the surfactant over the surfaces of the core particles was desired so that the aniline monomer could be attracted near the outer surface of the core particles. In some cases, dodecyl benzene sulfonic acid was added after 2 h when the polymerization of aniline was started. The final product was the desired core–shell particles. The morphology of P(BA–MMA) and P(BA–MMA)/PANI particles was observed with transmission electron microscopy. The thermal properties were studied with thermogravimetric analysis and differential scanning calorimetry. Furthermore, conductive films made from the core–shell latexes were prepared, and the electrical conductivities of the films were studied. © 2007 Wiley Periodicals, Inc. J Appl Polym Sci 104: 823–830, 2007     

丙烯酸酯乳液的合成及改性研究

以丙烯酸丁酯(BA)和丙烯酸-2-乙基己酯(2-EHA)为软单体、甲基丙烯酸甲酯(MMA)为硬单体、丙烯酸(AA)为功能单体、甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)为交联单体和十二烷基硫酸钠(SDS)/乳化剂(OP-10)为阴/非离子型复合乳化剂,采用核/壳种子乳液聚合法制备了丙烯酸酯共聚乳液;然后在壳层聚合时寸加入HEMA,并用乙烯基有机硅进行改性,制得硅丙乳液。结果表明:当m(SDS):m(OP-10)=3:2、w(复合乳化剂)=3.4%、w(引发剂)=0.82%、w(HEMA)=3.5%、聚合温度为80℃以及聚合中期加入6.8%乙烯基硅油至壳单体中时,硅丙乳液及其胶膜的稳定性、耐水性和力学性能俱佳。     

核壳型含氟丙烯酸酯乳液的合成及表征

以甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸丁酯(BA)、甲基丙烯酸六氟丁酯(HFMA)等为主要原料,采用多步乳液聚合法,合成了具有核壳结构的含氟丙烯酸酯乳液。实验结果表明,主要单体质量比m(MMA)∶m(BA)=45∶55,核壳单体质量比为6∶4,含氟单体质量分数为7%,乳化剂质量分数为3%~4%时,制备得到的含氟丙烯酸乳胶粒子具有软核/硬壳结构,粒径为120 nm,乳胶膜吸水率为7%。通过傅里叶红外光谱法(FTIR)对乳液结构进行表征,结果表明,含氟单体参与了有效聚合;差示量热扫描(DSC)和热重分析法(TG)分析结果表明,聚合物存在两个玻璃化温度(-10.2℃和58.4℃),且热分解温度比不含氟的聚合物提高了59℃;接触角测试结果表明,当w(HFMA)≥7%时,乳胶膜正面与水的接触角为98.2,°说明所合成的核壳结构含氟丙烯酸酯乳液中有机氟富集于壳层,涂膜的耐热、疏水性良好。     

异戊二烯-丙烯酸酯类共聚弹性体的制备及其对PVC的增韧作用

研究了苯乙烯(ST)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)为壳层单体,丙烯酸丁酯(BA)、异戊二烯(IP)、丙烯酸(AA)为核单体,以乳液聚合工艺制备共聚乳液和弹性体树脂,制备了共聚树脂与PVC的共混材料。研究了乳化剂、引发剂、反应温度对弹性体特征黏度的影响,对共聚物结构进行了表征,并测试了共混材料的流变性能和机械性能。结果表明:乳化剂4.5%,引发剂0.5%时,其共聚物的特性黏度最高。当m(共聚弹性体)∶m(PVC)=10∶100时,冲击强度达到了48.67 kJ.m-2。     

高性能水性印花涂料的制备

以丙烯酸甲酯(MA)、丙烯酸乙酯(EA)、丙烯酸丁酯(BA)、环氧树脂和乳化剂分别制备核、壳预乳化剂,然后通过种子乳液聚合法制备了具有核壳结构的聚合乳液。以环氧树脂E-44和有机硅氧烷KH-570对聚合乳液进行改性,制备了印花涂料用乳液。研究了乳化剂和核壳单体的配比以及不同改性剂用量对乳液稳定性和成膜性能的影响。结果表明,制备乳液的较佳条件为:复合乳化剂[m(十二烷基硫酸钠)∶m(非离子型乳化剂OS-15)=1∶3]的质量分数为4%,核单体组成为m(MA)∶m(EA)∶m(BA)=1∶1∶3、质量分数为30%～40%,壳单体组成为m(MA)∶m(EA)∶m(BA)=2∶1∶1,改性剂环氧树脂E-44和有机硅氧烷KH-570的用量分别为2%和6%。当烘焙工艺条件为140℃/3min时,制得的印花涂料涂膜在弹性、手感、牢度等性能指标方面均达到了设计要求。     

含AMPS的丙烯酸酯无皂乳液的合成与性能研究

以少量2-丙烯酰胺基-2甲-基丙磺酸的钠盐(AMPS)作为功能性单体,成功制备了一种高稳定性,固含量达50%的甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸丁酯[P(MMA/BA)]的无皂乳液。并且对不同单体配比乳液的性能进行研究,总结了单体配比与胶膜吸水性及Tg的关系;同时,讨论了功能性单体AMPS对乳液稳定性、粒子形态的影响。     

含氟丙烯酸酯四元共聚核壳乳液的合成与表征

采用半连续种子乳液聚合的方式,以十二烷基硫酸钠(SDS)和OP-10为复合乳化剂,甲基丙烯酸十二氟庚酯(Acty-flon-Go4)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、丙烯酸丁酯(BA)为原料制备了壳层含氟的核壳型丙烯酸酯共聚物乳液。研究了引发体系和聚合温度对聚合反应转化率的影响;通过透射电镜(TEM)、FTIR、示差扫描量热(DSC)对共聚物乳胶粒径、形态及结构进行了研究。     

高性能无皂硅丙乳液合成的研究

本文在无乳化剂下合成了硅丙乳液。利用丙烯酸丁酯与甲基丙烯酸(钠)制备低聚物P(BA/MANa)代替乳化剂,由于低聚物P(BA/MANa)与合成的硅丙乳液P(BA/MMA)结构中都有PBA链段,有利于两者互容,因此,在硅丙乳液合成中虽不使用乳化剂,但乳化效果更好。研究了丙烯酸丁酯与甲基丙烯酸单体配比、pH值变化对低聚物性能的影响;研究了低聚物用量、软硬单体配比、有机硅单体种类与用量、有机硅单体(KH-570)加入方式等对合成硅丙乳液性能的影响,找出了合成无皂种子乳液与无皂硅丙乳液的最佳工艺参数,合成的无皂硅丙乳液的耐候性、耐水性等性能更加优良,硅丙乳液应用范围更加广泛。